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Naturwisscnschaftliclic Wochciisclirilt. 



XII. Nr. 24. 



liug), als bey welchem zu gewisseu Zeiten, wie eiu Aal 

 fimieret, eine weisse Materie gefunden wird. Andere ver- 

 meinen, es wrden solche von Aals-I luten g-cneriert, 

 welche die Aal zu gewissen Zeiten abziehetcn und da 

 solche fermentirt, so dcstillirte die Sonnen die junge Aal 

 liievon. Andere behaupteneu sogar die gnzliche Ver- 

 wesung deren Aalen, als von welchen, gleich wie von 

 Frschen der Froschlaich und aus diesen die junge Frosch, 

 also auch die Aal producirt wrden. Secunduni illud 

 axioma philosophicuni. Gencratio unius est corruptio 

 altcrius." lickanntiicli ist die Fortptlanzungs-Geschiclite 

 des Aales auch heute noch nicht endgltig klargelegt, 

 wenn wir ihrem Verstndnisse durch die neuesten Arbeiten 

 Grassis auch bedeutend nher gekommen sind.*) Reh. 



In den Berichten der Deutscli. Chem. Ges. 30, 559 

 hat Emil Fischer ber eine Neue Synthese der Harii- 

 snre, des Hydioxycaffeiiis und des AiniiiodioxypuriHS"' 



berichtet. In lid. XI Nr. 41 der Xaturw. Wochenschr. 

 vom 11. Oktober 1896 wurde bereits gezeigt, dass Fischer 

 in Gemeinschaft mit Lorenz Ach die Ueberfhrung der 

 Pseudoharnsuren in die entsprechenden Harnsuren ver- 

 mittels schmelzender Oxalsure gelungen war, viel ein- 

 faclicr kommt Fischer jetzt durch Anwendung verdnnter 

 Mincialsuren zu demselben Ziel. Das neue Verfahren 

 hat mancherlei Vorzug, denn die Ausbeute ist besser und 

 das gewonnene Produet reiner. 



Harnsure aus Pseudoharnsure. 



Zur Bereitung der Harnsure wird feingepulverte 

 Pseudoharnsure in die 500 fache Menge 20 procentiger 

 Salzsure eingetragen. Nach 15 20 minutenlangem 

 Kochen erfolgt vollstndige Lsung; beim Eindamiifen 

 der Flssigkeit auf er. '/is Volumen scheidet sich die 

 Harnsure bereits grsstentheils in der Wrme krystalli- 

 nisch ab; man lsst erkalten, verdnnt mit Wasser und 

 filtrirt die Gesammtmenge der Harnsure ab. Die Aus- 

 beute betrgt 80 "/g der angewandten Pseudoharnsure. 



Darstellung der 1, 3-Dimethylharnsure. 

 (j'-Dimethylhanibilui'e.) 



Dimethylharnsure wird mit der siebenfachen Menge 

 20 procentiger Salzsure eine Stunde auf dem Wasserbade 

 erhitzt; die Lsung der Dimethylpseudoliarnsure tritt 

 augenblicklich ein, und bereits nach 15 Minuten beginnt 

 die ;'- Dimethylverbindung auszukrystallisiren; nach einer 

 Stunde ist die Reaetion beendet. Die Ausbeute betrgt 

 ebcidalls 80 /u- 



7 - Methylpseudoharnsure. 



5 Theile 33 proccutigc Methylaminlsung werden unter 

 sorgfltiger Khlung mit Scliwefeldidxyd gesttigt, und 

 dann das Reactionspniduct mit Metliylaminlsung neu- 

 tralisirt; man fgt 3 Tiicile Alloxan, das in der doppelten 

 VVassermcnge gelost ist, hinzu und erwiint das Ganze 

 drei Stunden auf 70 75", wobei methylthionursaures 

 Methylamin entsteht; die Flssigkeit wird sofort unter 

 Kidilung mit Salzsure gesttigt. Nacli Verlauf von drei 

 Slunden wird der grsste Tlieil der Salzsure im Vakuum 

 bei er. 40" veniamjjft und der Rckstand mit Wasser 

 verdnnt; es hiiiterl)lcil)t farbloses, krystallinisches Metliyl- 

 uramil, das jedocii durcii andere Proclucte verunreinigt ist. 



Das Rohproduct wird ohne Weiteres im Wasser 

 suspcndirt und unter Zugabe von Kaliumcyanat auf dem 

 Wasserbade erwrmt, wobei es sich gr.sstenthcils bist; 

 man filtrirt vom ungel.sten Theil, der aus gewimiichcm 



*) Vei-Kl. N:iturw. \Vocli("n.sclir. U:iik1 Xll, S. '212. Ited. 



pseudoharnsaurem Kali besteht, ab und bersttigt das 

 Filtrat mit Salzsure, wobei sich sofort Methylspeudoharn- 

 sure als krystaUiniscbes Pulver abscheidet. 



Ueberfhrung der Monomethylpseudoharnsure in 

 7-Methylharni5ure. 



Erwrmt mau lonomethylpscudoharnsure mit der 

 20 fachen Menge 12 procentiger Salzsure bis zum Sieden, 

 so tritt ausserordentlich schnell Lsung und sehr bald 

 darauf krystallinischc Altsciieidung der Methylharnsure 

 ein. Nacii weiterem lialbstndigen Erwrmen auf dem 

 Wasserbade ist die Reaetion vollkonnnen beendet. Die 

 Ausbeute betrgt 90 "/(, der Theorie. 



Ueberfhrung der 7 -Methylharnsure in 3, 7 -Dimethyl- 

 harnsure. 



Die Bereitung dieser Verbindung gelingt mit Hlfe 

 des Bleisalzes der Monomethylharnsure; erhitzt man 

 dasselbe 12 Stunden mit der gleichen Menge Joduiethyl 

 und Aethcr auf 170 175" und kocht die Reactionsmasse 

 mit Wasser aus, so scheidet sich nach dem Fllen des 

 Bleis aus heisser Lsung mit Schwefelwasserstoft" die 

 Dimethylharnsure beim Erkalten grsstentheils krystalli- 

 niscii ab. 



Synthese des Hydroxyeaifeins. 



Wendet man das oben beschriebene Verfahren, das 

 zur 7 -Methylharnsure fhrt, auf das Dimethylalloxau 

 an, so gelangt man l)er das Trimethyluramil und die 

 Trimethyiharnsure zum Hydroxyeaffein. 



CH3 N CO 



CO CH NH (CH3) 



I I 

 CH3 N CO 



(1, 3, 7-Triinetli_yliiramil) 



Man sttigt eine bestinmite Menge kuflicher Methyl- 

 aminlsung mit schwefliger Sure, fgt soviel Methylamin- 

 lsung hinzu, bis sich der Geruch der freien Base bc- 

 mcrkl)ar macht, neutralisirt mit gastVirmiger Ktihlcnsure 

 und fgt eine wssrige Lsung von Dimethyialloxan 

 hinzu; nach kurzer Zeit scheiden sich aus der Lsung 

 reichliche Mengen farbloser Nadeln ab, die die Zusammen- 

 setzung: C,.,NoO.,H^; + NH0CH3 II3SO3 besitzen und als 

 Doppclverbindung des Dimcthylalloxans mit Metliylamin- 

 bisullit aufzufassen sind. Lsst man die abgeschiedenen 

 Krystaile sannnt der iUjerstehenden Mutterlauge 24 Stunden 

 stehen, so lsen sich die Krystaile wieder und die Flssig- 

 keit enthlt thionursaures .Salz! 



Erwrmt man Dimethyialloxan in dem durch die 

 Formel der Doppelverbindung ausgedrckten Verhltniss 

 mit schwefligsaurem Methylamin eine Stunde auf (J5 70", 

 so erfolgt die gleiche Umwandlung in thionursaures Salz, 

 Hand in Hand damit indessen verlulf eine secundrc 

 Reaetion, die direct zu Ti'imcthyluramil fhrt, das in der 

 Klte auskrystallisirt; zur Verwandlung des in der Mutter- 

 lauge gelsten tliiouursauren Salzes wird die Flssig- 

 keit im Vakuum bei er. 40" mglichst conccntrirt, der 

 zurckbleibende Krystallbrei mit starker Salz.sure ber- 

 gssen und das Gemisch liei 0" mit gasfrmiger Salzsure 

 gesttigt; nacii fnf Stunden wird die klare Lfisung 

 abernmis im Vakuum bis zum Krystallbrei einge(Iam])ft, 

 mit wenig Wasser aufgenonnnen und vorsichtig mit 

 .Ammoniak und Annnoncarbonat neutralisirt, wobei sich 

 das 'riiiiiethyluraniil als krystallinisehe Masse V(m schwach 

 rtiiliclier Farbe al)sciieidet. Aus heissem Wasser krysfalli- 

 sirl es in feinen, farblosen Nadeln. 





