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Naturwissenschaftliche Wocheuschrift. 



XII. Nr. 25. 



Verbrennung erzeugte Temperatur, somit das benachbarte 

 Gas nicht entzndet werden kann, die ganze Atmosphre 

 nicht in Brand gerth. Das Verbrennungsproduct ist 

 N2O3; bei hochgespannter Elektricitt unter Druck ist ein 

 Maximum von 5 10 pCt. Stickstoffoxyden aus Luft er- 

 hltlich.*) 



Die cheniische Energie des Stickstoflf'gases ist bei 

 niedriger und massig hoher Temperatur als eine sehr ge- 

 ringe zu bezeichnen. Erst die neuere Zeit hat uns ein- 

 gehender gezeigt, dass bei der Temperatur des elektri- 

 schen Flanmienbogens Stickstoff'verbiudungen aus N und 

 einem beliebigen Metalle leicht erhltlich sind. 



Es sind dies die Nitride, die ich hier zwar nicht ein- 

 gehend besprechen will, jedoch deren Bedeutung fr die 

 geologische Forschung und deren Wertb fr die Land- 

 wirthschaft ich hier zu skizziren versuche. 



Die grossartigen Arbeiten Moissans, die mittels des 

 elektrischen Flammenbogens ausgefhrt wurden und die 

 der Chemie ein neues Feld erffnet haben, worin heute 

 schon Hunderte von Chemikern arbeiten, haben uns auch 

 Anlass gegeben, die Nitride nher zu studiren. 



Die meisten, vielleicht auch alle Metalle vermgen 

 sich bei hherer Temperatur mit N zu vereinigen, um 

 Nitride zu bilden. Die Verbindungsverhltnisse sind wie 

 bei der Bildung der Carbide ausserordentlich wechselnde, 

 so dass man die verschiedenst zusammengesetzten Nitride 

 erhalten kann. Die Litteratur der zwei letzten Jahre 

 zeigt uns mannigfaltige neue Nitride an, die jedoch 

 speciell fr diese Arbeit von wenig Nutzen sind. Ich 

 habe deshalb auch darauf verzichtet, solche Krper, 

 welche alle wissenschaftlich interessant sind, mit in diese 

 Arbeit hereinzal)ringen. Auch solche Nitride, die als 

 Salze der Stickstoffwasserstoffsure erhalten werden, ge- 

 hren nicht in dieses Kapitel. Ich will mich hier auf die 

 Nitride des Bor, Silicium, Magnesium und Aluminium 

 beschrnken, da diese meiner Ansicht nach spter technisch 

 wichtig werden knnen. 



Borstickstoff (Bornitrid) BN (BoAz). 



Dieser Krper wurde von Bolmain**) entdeckt im 

 Jahre 1842, indem er Boroxyd mit einem Cyaumetail er- 

 hitzte. 



B,0, + Hg(CN)o = 2 BN + CO + CO2 + Hg. 



Seiner Eigenschaft wegen, in der oxydirenden Flamme 

 mit grnlichweissem Lichte zu phosphorcsciren, nannte er 

 den Krper Aethogen. Erst Whlcr***) erkannte im Jahre 

 1850 die richtige Zusammensetzung des BN. Er erhielt 

 die Verbindung, indem er auf Weissgluth ein inniges Ge- 

 menge von Borax und Salmiak brachte, Die Masse wird 

 mit HClhaltigem Wasser und darauf mit heissem H2O, 

 zuletzt mit Flusssure behandelt. 



NaaB^O, + 4NH,C1 = 4BN + 2NaCl + 2 HCl + 7 H^U. 



In Weissglhhitze t) verbindet sich amorphes Bor 

 dircct mit dem N des darber geleiteten Stickoxyds oder 

 Annnoniaks oder auch der atmosphrischen Luft. Von 

 Wichtigkeit ist ferner das Verfahren von Whler ff) BN 

 zu erhalten beim Erhitzen von 4 Thcilen B^O;) uud 1 Theil 

 Kohlepulvcr im N-Strome bei Weissgluth. 



Andere hier nicht in Betracht kommende Verfahren 



*) 



P. A. 46, 31G. 

 **) Philosoi)li. MiiR. (3) t. XXI p. 170. 



***) Ann. Chem. Pharm, t. l.XXIV p. 70. - Wiiitz. D. d. Cli. 

 Supl. 1. (1. SiVi. 



1) Woliler ot Devillo. Ann. Chom. Plinrm. t. CV, p. G9. 

 it) Jlunilb. il. anorg. Cli. von DaniiiiLU- 111, p. 69. 



sind solche von Whler*), H. Rose**), Marignac***), 

 Darmstadt f), Martins ff). 



Auf hchst einfache und gute Resultate gebende 

 Weise erhielt ich Borstickstoff durch Erhitzen eines Ge- 

 menges von amorphem oder krystallischem Bor und 

 wenig gepulvertem CaCo bei gesteigerter Rothgluth. 



Borstickstoff bildet eine amorphe, weisse, im Wasser 

 unlsliche Masse, sehr indifferent und glutbestndig. 



PbO CuO HgO werden ohne Feuererscheinuug 

 Ijci Glhen mit BN reducirt unter Bildung von rothen 

 Dmpfen. 



Mit Wasser geht BN erst hei 200 in Borsure und 

 Ammoniak ber. 



BN + 3H.,0 = B03H; 



a'^s 



NH, 



Dieser letzten Reaetion kme eine eventuelle tech- 

 nische Verwendung des BN zu Gute. 



S i 1 i ci ums t i ck s to f f. (Siliciumnitrid) Si2N3. 



Siliciunniitrid, welches mir bei meinen Versuchen 

 ber die Darstellung von reinem Silicium fters unter die 

 Hnde kam, hatte ich Gelegenheit nher zu studiren. 



Whler und St. Claire-Devillefff) beschftigten sich 

 zuerst mit diesem Krper, welcher sjiter von Sehtzen- 

 berger und Carlson*t) nher untersucht wurde. 



Bringt man Silicium in krystallischem Zustande in 

 einen hessischen Tiegel, der in einem zweiten mit aus- 

 geglhtem Holzkohlcnpulver ausgeftterten Tiegel steht 

 und glht in einem heftigen Koksfeuer lngere Zeit, so 

 bildet sich eine lockere, faserige Masse, theilweise tom- 

 backfarbig, krystallisch, welche eine Mischung von 

 Siliciumstickstoii' darstellt. Beim Erhitzen von krystalli- 

 schem Silicium in einem N-Strome zur Weissgluth ent- 

 steht ein weisses, amorphes, unschmelzbares, vllig gluth- 

 bestndiges Pulver Si.,N3. 



Bei meinen Versuchen, diamantfrmiges Silicium dar- 

 zustellen, wo ich nach Devilles Vorschriften Kieselfluor- 

 kalium mit Aluminium erhitzte, erhielt ich stets gute 

 Resultate, jedoch auch immer etwas Siliciumstickstoff. 

 Auch beim Anwenden von Whlers**!), Gattermanns und 

 Warrens ***t) Verfahren stellte sieh als Nebenproduet stets 

 etwas Siliciumnitrid ein. Ein an SioN^ reichhaltiges 

 Product erhielt ich l)eim starken Eriiitzen einer Mischung 

 von Kieseltluorkalium in Pulverform mit Aluminiumpulver 

 in einem Porzellanschiffchen, welches in eine Glasrhre 

 geschoben wurde, wodurch ein eoutinuirlicher Luftstrom 



.liing- 



Hoehproceutige Mischungen von SioN^ konnte ich er- 

 halten durch Erhitzen einer Mischung von gepulvertem, 

 krystallischen Silicium und wenig gepulvertem Calcium- 

 carbid im offenen Roseschen Tiegel. Die Reaetion ist eine 

 sehr hbsche. Es bildet sich dabei jedoch auch etwas C_,SioN 

 Dicarbosilicium - Stickstoff'; Dicarbosilicium - Kohlensure 

 Si2C2C02 wird hierbei auch entstehen. 



An feuchter Luft zersetzt sich das SioNa allmhlich 

 unter Entweichen von Annnoniak; er lst sich in HFl ; 

 schmelzendes Kali zerlegt es in Kaliunisilicat und NIlj. 

 Ein grnes Siliciumnitrid wurde von Deville unterschieden, 

 welches unlslich in HFl ist und dem er die Formel 



Whler, A., 74, 70. 

 H. Kose, P. A. 80, 20,'). 

 Mai-ignac, Ann. Chom. Pliarm. 79, 247. 

 Darmstadt, Ann. Chom. l'liarin. ISl, 255. 

 tt) Martins, Ann. Chcm. l'liarm. lOH, 80. 

 ttt) Ann. Chem. Pharm. 104, 256 und 110, 248. 

 *)-) Compt. rend. 92, 1508 und 94, 1710. 

 **t) A. 125, 25r,; 127, 257. 

 ***t) Ch. .57, 54; 07, 136, 



