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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



Nr. 24. 



zollen in Alkohol und Kohlendioxjd zerlegt wird, praktisch 

 zur Geltung. Jenes Enzyms bedienen sich auch die 

 Pflanzen, um die in gewissen Organen deponirte Re- 

 servestrke zu lsen und an den Orten des Verbrauchs 

 in die mannigfachsten Verliindungen berzufhren. In 

 den Speichel- und Darmdriisen der Thiere werden beson- 

 dere Enzyme entwickelt, welche ebenfalls eine Ver- 

 zuckerung der Htrke bewirken (Versuch: Strkeklcister 

 einige Minuten kauen). Dagegen sind zur Verzuckerung 

 der Cellulose die erforderlichen Enzyme noch nicht be- 

 kannt, obgleich sie jedenfalls im Darm der Thiere, ins- 

 besondere der Wiederkuer, existiren. Wrde es gelingen, 

 derartige Fermente zu tinden, so kinite man aus einem 

 billigen Rohstoff, dem Holz, Nahrungsmittel bereiten, und 

 die Technik drfte sich eines grossen Erfolges rhmen. 

 Immerhin vermag man jenes Ziel auf chemischem, fr 

 die praktische Vcrwerthung aber zu kostspieligen Wege 

 zu erreichen. Wird die Cellulose in Gestalt von Fliess- 

 papier kurze Zeit in eine nur mit wenig Wasser versetzte 

 Schwefelsure eingetaucht, so findet eine oberflchliche 



Verkleisterung 



statt, in Folge deren nach dem Auswaschen 



mit Wasser und verdnnter Sodalsung das vegetabilische 

 Pergament entsteht. Bei lngerer Einwirkung der cun- 

 ccntrirteil Schwefelsure wird die Cellulose (zum Versuch 

 Wattcj zu Traul)enzucker hydrolysirt, da die klare Lsung 

 nach dem Verdnnen mit Wasser in der bekannten Weise 

 mit Fehling'scher Lsung reagirt. 



Die vorstehenden Processe ergaben als Umwandlungs- 

 produkt der Polysaccharide immer den Traubenzucker. 

 Indessen lernte man noch andere Monosaccharide, und 

 zwar aus den Disacchariden, kennen, nmlich den 

 Fruchtzucker, der sich neben dem Traubenzucker 

 durch die Hydrolyse des Rolnzuckers mittels verdnnter 

 Schwefelsure bildet, sowie die Galoktose, die ein 

 Spaltungsprodukt des Milchzuckers ist. 



Hiermit ist in aller Krze dasjenige zusammengefasst, 

 was man bis zum Jahre 1860 ber die Zuckerarten 

 wusste. Seit dieser Zeit hat das Studium dieser Kohlen- 

 hydrate ganz ausserordentliche Fortschritte gemacht. 

 Nicht allein ist die Synthese der natrlichen Zucker voll- 

 kommen gelungen, sondern es ist auch eine grosse Reihe 

 neuer Zuckerarten knstlich dargestellt, von denen sich 

 einige als Producte der Organismen wiederfinden Hessen. 

 Im wesentlichen sind es sechs Momente, welche zn diesen 

 Erfolgen fhrten. Zunchst stellte man auf Grund ver- 

 schiedener Reactionen die Strukturformeln der Zucker fest. 

 Es ergab sich, dass dieselben entweder die Natur eines 

 Aldetiyds oder eines Ketons haben, und denmach unter- 

 schied manAldosen und Ketosen. So ist der Trauben- 

 zucker eine Aldose: 



CH,(OH) . [CH(0H)]3 CH(OH) COR, 

 der Fruchtzucker eine Ketose: 



CH,(OH) [CH(OH)]., CO 0H2(OH). , 



Ferner gehen die Aldosen durch Oxydationsmittel in 

 die betreffenden Suren ber (der Traubenzucker, der 

 auch Glukose genannt wird, in Gluconsure 

 CH2(0H) [CH(0H)]3 CH(OH) COOK), 

 und aus diesen Suren lassen sich die Zucker durch Re- 

 duction regeneriren. Auch kann man von den betrefl'enden 

 Alkoholen zu den Zuckern gelangen, indem man sie mit 

 Oxydationsmitteln behandelt. Ferner zeigte sich, dass 

 die Zahl der Kohlenstoflfatome der Monosaccharide keines- 

 wegs auf beschrnkt ist, sondern dass es zuckerartige 

 Verbindungen mit mehr oder weniger Kohlenstoff'atonien 

 giebt, welche die Fehliug'sche Lsung ebenso wie Trauben- 

 zucker m reduciren vermgen. Auf doppelte Weise nun 

 kann man ans der einen Zuckerreihe die andere darstellen, 

 nmlich einerseits durch Polymerisation, z. B. 2C.,H402 = 



C4H8O4, andererseits durch Einfhrung der Blausure- 

 molekel, Verseifung des Nitrils zum Amid, Oxydation 

 desselben zur Sure und Reduction der letzteren zum 

 Zucker, der nun der nchst hheren Kohlenstoflfreihe an- 

 gehrt. Indessen erhielt man bei j'cnen Reactionen in der 

 Regel Gemische isomerer Zucker. Um sie von einander 

 zu scheiden, bot sieh in dem Phenylhydrazin 

 Ciill^NH-NHo ein vortreff"liches Mittel. Von dieser Base 

 in ihrer essigsauren Lsung verbindet sich mit einem 

 Zuckermolekl unter Austritt von Wasser zunchst ein 

 Molekl zu einem Hydrazon, und dieses geht, indem es 

 ein zweites Molekl Phenylhydrazin fixirt, in Folge einer 

 eigenthmlichcn Oxydation in ein Osazon ber. Fr 

 den Traubenzucker haben diese Verbindungen folgende 

 Zusannnensetzung 



CH.,(OH) [CH(0H)]3 CH(OH) . CK = N - NH C^U,, 

 und CH.,(H)-[CH(OH)], -C-CH 



II II 

 C\;H5-NH-N N CHCeH 



Die Hydrazone und Osazone der einzelnen Zuckerarten 

 unterscheiden sich aber durch ihr verschiedenes Verhalten 

 gegen Lsungsmittel, und hierauf beruht die Isolirung 

 derselben. Unter dem Einfluss der Salzsure zersetzen 

 sich nun die Osazone unter Austritt von AVasser. Es ent- 

 stehen die Osone, die mit nascireudcm Wasserstoff die 

 reinen Ketonzucker liefern. Letztere sind im Gegensatz 

 zu den natrlichen Zuckern meistens optisch inactiv, und 

 nach verschiedenen Methoden lassen sich aus ihnen end- 

 lich die mit den natrlichen Zuckern identischen Verbin- 

 dungen gewinnen. 



Auf Grund dieser Erfahrungen wurde die Synthese 

 des Frucht- und Traubenzuckers ausgefhrt. Schon 1861 

 fand utlerow, dass sich der Formaldehyd unter der 

 lngeren Einwirkung des Kalkwasscrs zu einem mit 

 Fehling'scher Lsung reagirenden Zuckergemisch polyme- 

 risirt, eine Erscheinung, die bekanntlich A. v. Baeyer 

 zn seiner Hypothese ber die Entstehung der Kohlen- 

 hydrate in den Pflanzen Veranlassung gab. In jenem 

 Gemisch ermittelte Fischer spter einen Zucker, die 

 o-Akrose, die sich als die inactive Form des Frucht- 

 zuckers erwies. Zur Reindarstellung derselben ging er im 

 Jahre 1887 von dem dreiatomigen Alkohol, dem Glycerin, 

 aus. Zu einem abgekhlten Gemisch von 10 g Glycerin, 

 35 g krystallisirter Soda und 60 g Wasser wurden 15 g 

 Brom unter mschtteln hinzugefgt. Das Brom lste 

 sich, whrend Kohlendioxyd entwich. Nach einer halben 

 Stunde war die Reaction beendet. Der Alkohol wird 

 auf diese Weise zu Glycerose, einem Zucker, oxydirt. 

 Denn wenn das berschssige Brom mit schwefliger 

 Sure beseitigt, und die Lsung alkalisch gemacht wird, 

 erfolgt mit Fehling'scher Lsung die Zuekerreaction. 

 Jene Glycerose ist ein Gemisch einer Aldose und Ketose, 

 nmlich 



CH2(0H) CH(OH) COH -f CHo(OH) CO CH.(OH). 

 ebersttigt man sie nun mit Natronlauge, so geht nach 

 zwei Tagen die Polymerisation vor sich; 



2C3He03 = CeH^oO. 

 P^s entstehen zwei Zucker mit 6 Atomen Kohlenstoff, aus 

 denen mittels Phenylhydrazin die -Akrose 



CIL(OH) [CH(0H)]3 CO CHo(OH) 

 isolirt werden kann. Der Name dieses Zuckers rhrt daher, 

 dass man zur Darstellung desselben auch das Bromid des 

 Acroli'ins, eines Zcrsetzungsproductcs des Glycerins, be- 

 nutzen kann. 



Es bedurfte jedoch noch einer langen Arbeit, um von 

 der -Akrose zum Frucht- und Traul)enzucker zu konmien. 

 Da die a-Akrose durch Reduction mit Natriumamaigam in 



