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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



Nr. 24. 



dienen, whrend als Kathoden dnne Bleche von reinem 

 Kupfer in die Bder getaucht werden. Da mau starker 

 Strme bedarf, so werden die Wickelungen der Dynamo- 

 maschinen aus breiten Kupfcrhndern angefertigt. Die 

 Spannung der Jlascliinen dagegen beschrnkt sich auf 

 ein geringes Maass, weil der Strom, dessen Arbeit wesent- 

 lich nur in der ebcrtragung des Kupfers von der Anode 

 zur Kathode besteht, nur eine schwache Polarisation zu 

 berwinden hat. Fr diesen clektrolytischen Raftinirungs- 

 process sind zwei Umstnde besonders gnstig. Einerseits 

 wird der grsste l'heil der fremden Bestandtheile des 

 llold<upfcrs von dem Anion SO4 nicht gelst. Die Edel- 

 metalle Ag, Au, Pt, sowie CuoS, CuS, PbS04 und basische 

 Wismuthsalze fallen als Schlamm an der Anode nieder. 

 Andererseits werden die Rationen des Zink- und Eiseu- 

 sulfats an der Kathode nicht frei, falls die Kienmien- 

 spannung ein gewisses Maximum nicht berschreitet. Ge- 

 fhrlich fr die Raffinerie kann nur das Antimon werden. 

 Durch einen gehrigen Ucbcrschuss von Schwefelsure 

 vermag man jedoch seine Ausscheidung zu verhindern. 



Dieselben Momente kommen auch bei der Raftinirung 

 des Silbers aus dem Blicksilber zur Geltung. Als Bad 

 dient eine Silbernitratlsung. Das Silber scheidet sich an 

 der Kathode nicht kohrent, sondern in Form spiessartiger 

 Krystalle ab. Dieselben werden mittels Holzkrcken 

 entfernt und zu Feinsilber umgeschmolzen. 



Zur Gewinnung des Kupfers direkt aus den Erzen 

 haben sich bisher um- zwei Methoden bewhrt, die von 

 Siemens und von Hpfner. Sie verfolgen beide dasselbe 

 Princi}). Die Kathode ist aus Kupfer, die Anode aus un- 

 lslichen Leitern, Kohle oder Blei, gefertigt. Der Elektrolyt 

 besteht in einer Lsung des Erzpulvers. Sie ist mittels 

 solcher Salze bewerkstelligt, die in den Bdern eine 

 Anodenpolarisation unmglich machen und sich whrend 

 der Elektrolyse immer wieder regeneriren, so dass sie 

 von neuem zum Auslaugen des Erzpulvers geeignet sind. 

 Nach dem Siemeus'schen Verfahren wird das Ferrisulfat 

 Fe2(S()4)3 benutzt. In den Laugeksten giebt dasselbe 

 eine SO,-gruppe ab, mittels deren das CuS, CuoS, CuO 

 und OuoO der vorher gersteten Erze als Sulfate in 

 Lsung gebracht werden. In den Bdern aber nimmt 

 das Ferrosalz die SOi-gruppe an der Anode wieder auf. 

 Hpfner verwendet zum Auslaugen der gersteten und 

 auf Kupferstein verarbeiteten Erze ein Gemisch einer 

 Kochsalz- und Kupferchloridlsung. Nach der Gleichung 



CuCl^ + CuS = Cu.Cl 4- S 



entsteht Kupferchlorr, welches durch das Kochsalz im 

 gelsten Zustand erhalten wird. Das Verfahren bietet 

 den grossen Vortheil, dass die in den Bdern gefllten 

 Metallmengen doppelt so gross sind als die, welche der 

 nmliche Strom nach der Siemens'sclien Methode aus- 

 scheidet. An der Anode wird Kupferchlorid nach der 

 Gleichung 



Gl, + Cu^Cli = 2 CuCl^ 

 regenerirt. 



Welchen Erfolg die clektrolytische Kupfergewinnung 

 bisher erzielt hat, geht daraus hervor, dass in einem der 

 letzten Jahre insgesammt 43 000 t Feinkupfer elektro- 

 chemisch fabrieirt wurden. 



Von den brigen Metallen werden auf elektrolytischem 

 Wege in grsserem Maassstabe bisher nur noch die 

 Metalle der Alkalien, das Magnesium und das Aluminium 

 gewonnen, und zwar nicht aus Salzlsungen, sondern aus 

 Verbindungen im geschmolzenen Zustand, den Oxyden 

 oder Chloriden, welche zv\isclien Kohlenelcktroden der 

 Elektrolyse unterworfen werden. Der Erfolg diesei' In- 

 dustrie ist naturgemss durch den Consum ihrer Producte 

 bedingt. Die Metalle der Alkalien haben bis jetzt ein 



rein chemisches Interesse, insofern sie Ijei der Herstellung 

 anderer Stoffe eine vermittelnde Rolle spielen. Die An- 

 wendung des Magnesiums ist auf die Lichterzeugung fr 

 l)hotographisehe Zwecke beschrnkt, whrend das Alu- 

 minium als solches oder in Form seiner Leairuncen in 



die 

 Ein; 



Praxis, 



ani 



besonders in das Kunstgewerbe, allgemeinen 



hat. 

 Annalen der 



gefunden 



chemischen 



Technologie 



sind 



In den 

 ferner eine zahllose Menge von Vorschlgen verzeichnet, 

 nach denen der elektrische Strom zur Fabrikation chemi- 

 scher Producte nutzbar gemacht werden soll. Indessen 

 haben sich bisher nur wenige bewhrt. Die Elektrolyse 

 der Kochsalzlsung, welche der Theorie nach einerseits 

 Natronlauge, andererseits Chlor ergeben msste, ist 

 praktisch noch nicht genug durchgearbeitet, um mit der 

 chemischen Sodaindustrie irgendwie konkurriren zu knnen. 

 Die wesentlichsten Schwierigkeiten bietet die Construction 

 eines Diaphragmas, welches widerstandsfhig genug ist, 



die Oecouomie des Processes 



trehtigt uud 



mglichst 



wenig beein- 

 enie Mischung der an den Elektroden er- 

 zeugten Producte vollkommen verhindert. Nach dem 

 gegenwrtigen Stand der Dinge scheint nur eine Fabri- 

 cation der Chlorate und Bleichsalze Aussicht auf Erfolg 

 zu haben. Vielleicht liesse sich auch die technische Ge- 

 winnung des besten aller Bleichmittel, des AVasserstoff- 

 superoxyds, elektrolytisch betreiben, da sich diese Ver- 



hinduna: in 



der 



Anwendung 



Elektrolyse der 



eines Dia- 



der Kathode 



an 



reichlicher Menge bei 

 verdnnten Schwefelsure unter 

 phragmas und Benutzung dichter Strme 

 bildet, falls Sauerstoff der letzteren zugefhrt wird. 

 Erwhnt sei noch, dass man die bei der Elektrolyse der 

 Kochsalzlsung freiwerdenden Gase, Wasserstoff und 

 Chlor, aufgesammelt und zur praktischen Verwendung in 

 Stahlbomben komprimirt hat. 



Obwohl die elektrische Energie werthvoller ist als 

 die Wrmemenge, so hat man sicTi doch zur Herstellung- 

 gewisser chemischer Producte der durch den Strom er- 

 ziclbareu Wrme bedient, nndich in den Fllen, wo die 

 Reactionen besonders hohe Hitzegrade erfordern. Man 

 benutzt entweder die hohe Temperatur des elektrischen 

 Lichtbogens, dem man mittels eines Magneten eine be- 

 stimmte Richtung ertheilen kann, oder diejenige Wrme, 

 welche hochgespannte und starke Strme in schlechteren, 

 dem Stromkreis eingeschalteten Leitern erzeugen. Nach 

 dem letzteren Verfahren ist es Moissan gelungen, in 

 grsseren Mengen aus einem Gemisch von Kohle mit 

 Oxyden verschiedene Metalle, wie Chrom, Molybdn, 

 Uran etc. zu reduciren, die man auf rein chemischem 

 Wege nur spurenweise erhielt. Ferner ist ihm die 

 knstliche Bereitung der Diamanten geglckt, in- 

 dem er einen gusseiseinen Cylinder, dessen Lumen mit 

 gereinigter k(nnpriniirter Zuckerkohle gefllt war, kurze 

 Zeit in ein im elektrischen Ofen geschmolzenes Eisenbad 

 (3000") eintauchte, dann herauszog und schnell erkalten 

 Hess. Das Eisen dehnt sich im Moment des Erstarrens 

 stark aus. Da aber die ussere fest gewordene Kruste 

 des Cylinders die Ausdehnung der inneren Eiseumassen 

 hinderte, so entstand ein hoher Druck, in Folge dessen 

 der im Eisen gelste Kohlenstoff in Form kleiner Dia- 

 manten krystallisirte. Ganz besonderes Aufsehen haben 

 in der jngsten Zeit die Carbide des Siliciums und Cal- 

 ciums erregt, SiC uud CaCo, die in der Hitze des elektri- 

 schen Ofens aus einem Gemisch von Kohle mit Sand 

 bezw. Kalk nach den Gleichungen 



SiO, + 3 C = Sic + 2 CO 

 CaO + 3 C = CaC, + CO 



und 



entstehen. Wegen seiner Hrte hat das Silicinmcarbid, 

 das auch Carborundum genannt wird, als Schleifmittel 



