Nr. 52. 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift,. 



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knnen, 1) wir hei der Aufliisung in diese, jetzt also be- 

 nannten Atome wirlilieh schon bis 7ai der letzten uns zu- 

 i;;ingliclien ZertheiUini;- der Materie vorg-cdrungen sind. 



Wenn ich im Vorstellenden den Versuch einer ana- 

 ly tischen Untersuchuni;' der Elemente als eine zulssige 

 Aufgalic der Forschung- bezeichnet habe, so niiige nun 

 auf neue synthetische Arbeiten liingewiesen werden, 

 welche zwar nicht zu Elementarsubstanzen, wohl aber 

 zu Krpern gefhrt haben, die durchaus die Functionen 

 und den Charakter gewisser chemischer Elemente besitzen, 

 ies Capitel, dessen erste Anfnge weit zurckliegen, 

 kann einer Betrachtung in dem angedeuteten 8inne erst 

 jetzt unterzogen werden, naciidem neuerdings Krper er- 

 halten worden sind, welche sich in jeder Hinsicht als 

 Derivate eines zusammengesetzten Sehwermetalles 

 darstellen. 



Zunchst sei an die chemischen Eigenschaften der 

 elektropositivsten aller Elemente erinnert, der sogenannten 

 Alkalimetalle, unter welchem Namen wir die Elemente: 

 Kalium, Natrium, Caesiuni, Rubidium zusammenfassen. 

 Die wichtigsten Verbincknigen derselben, ihre Oxyde 

 und ihre kohlensauren Salze, zeigen ein chemisches 

 Verhalten, welches sich von demjenigen aller anderen 

 analogen Substanzen wesentlich unterscheidet. Die Oxyde 

 sind in Wasser leicht lslich, reagiren stark alkaliscli 

 und ziehen mit IScgierdc Kohlensure aus der Lui't an; 

 auch die Carbonate reagiren alkalisch und sind in Wasser 

 leiciit lslich. Im Gegensatze hierzu erweisen sich die 

 kohlensauren Salze aller anderen Metalle als unlslich im 

 Wasser, und auch ihre Oxyde sind in Wasser schwer ls- 

 lieh oder ganz unlslich. 



Diese chemische Eigenthmlichkeit der Alkalimetalle 

 wird nun, wie allbekannt, von einer zusammengesetzten 

 Substanz, dem sogen. Ammonium, nachgeahmt, dessen 

 Vorkommen wir in den Ammoniaksalzen anzunehmen ge- 

 nthigt sind, und seit lauger Zeit sprechen wir daher 

 von einem hypothetischen Alkalimetalle, dem Ammonium, 

 welches aus Stickstoff und Wasserstoff zusannnengesetzt 

 ist. Allein die Darstellung eines, den fixen Alkalien Kali 

 und Natron analogen Ammoniumhydroxydes gelang nicht, 

 und die Annahme eines solchen in einer wsserigen 

 Ammoniaklsung ist durch Thatsachen nicht begrndet. 

 Es musste daher unter den Chemikern die grsste Uebcr- 

 rascliung hervorrufen, als vor einem halben Jahrhundert 

 A. W. Hofmann die sogenannten Ammoniumbasen 

 der organischen Chemie entdeckte, welche in ihren ge- 

 samten Eigenschaften und ihrem chemischen Verhalten 

 dem Kali und Natron zum Verwechseln hnlich sind. 

 Mit Recht bezeichnet Hofmann diese Alkylammonium- 

 derivate" als die Hydroxyde von unbekannten Alkali- 

 metallen, welche nicht elementar sind, snudern eine 

 complieirte Zusammensetzung aus Stickstoff, 4 Alkyl- 

 gruppen und Hydroxyl aufweisen. Zu dem gleichen 

 Schlsse fhren die Untersuchungen Cahour's und Hof- 

 mann's ber die Phos])honium- und Arseniumverbindungen, 

 sowie diejenigen ber die Sulfoniumbasen, welche von 

 Oefele spter entdeckt wurden. Diese bedeutungsvollen 

 Funde warfen auf das Wesen der Alkalinitt ein neues 

 Lieht, allein weittragende Schlsse auf die Natur der 

 metallischen Elemente waren aus denselben nicht zu ziehen, 

 da es sich eben nur um eine vereinzelte chemische 

 Eigenschaft handelte, welche mau frher allein bei Ele- 

 menten beobachtet, nun aber auch bei gewissen chemischen 

 Verbindungen wiedergefunden hatte. 



Anders die Sachlage, wenn wir jetzt eine Classe von 

 Verbindungen in Betracht ziehen, welche zwei ganz 

 verschiedene chemische Eigenthmlichkeiten 

 der Metalle in sich vereinigt: Das Wesen der 

 Alkalinitt und dasjenige der schweren Metalle. 



Das gemeinsame Auftreten dieser beiden entgegen- 

 gesetzten Charaktere bei einer Substanz war unbekannt 

 bis zu der denkwrdigen Entdeckung des Thalliums, 

 welche wir Crookes und Lamy verdanken. 



Dies Metall nimmt unter den chemischen Elementen 

 eine vllig gesonderte Stellung ein, da es abweichend 

 von allen anderen Strten einen ausgesprochenen 

 Doppelcharaktcr besitzt. Durch hohes .specitisches Ge- 

 \\icht und usseres Ansehen dem Silber und l'.lei 

 gleichend, gehrt es unzweifelhaft zu den Schwer- 

 Metallen; CS wird, wie diese, durch Schwefelammonium 

 als unlsliches Sulfid gefllt, und wie Silber und Blei, 

 bildet es schwer lsliche, als Niederschlge ausfallende 

 Verbindungen, mit Chlor, ]^)rom und Jod. Andererseits 

 aber berrascht es uns durch das Verhalten seines 

 Oxydes und Carbonates, welche ihm mit gleicher Be- 

 stimmtheit seinen Platz bei den Alkalimetallen anzu- 

 weisen scheinen. Die Sauerstoffverbindung des 

 Thalliums ist ein wahres Alkali, leicht lslich in 

 Wasser, stark alkalisch reagirend, Kohlensure absor- 

 birend; und dementsprechend ist das kohlensaure Thal- 

 lium ein alkalisches, in Wasser lsliches, ganz der Soda 

 und Pottasche vergleichbares Salz. Die Zugehrigkeit 

 zu diesen zwei ganz verschiedenen Typen ist es, welche 

 das Thallium bisher als ein Metall ohne Analogon er- 

 scheinen Hess. 



Ein solches ist nun jngst in unerwarteter Weise 

 durch die organische Chemie geliefert worden. Bei An- 

 lass einer Untersuchung ber aromatische Jodverbindungen 

 stiess ich auf eine Reihe neuer organischer Basen, welche 

 sich unzweideutig als Analoga der Hofmann'schen 

 Ammoniumverbindungen zu erkennen gaben, und welchen 

 deshalb, da -sie an Stelle des Stickstoft's das Jod als 

 basenbildendes Element enthalten, der Name Jodonium- 

 basen beigelegt ward. Diese Krper, welche aus Jod, 

 Phenyl und Hydroxyl bestehen, sind schon dadurch be- 

 merkenswerth, dass sie uns den Aufbau basischer, also 

 elektro positiver Sub.stanzen aus Radicalen zeigen, 

 welche wir sonst als stark negativ zu betrachten ge- 

 wohnt sind. Ein besonderes Interesse aber erlangen sie 

 durch ihr gesammtes chemisches Verhalten. Whrend 

 ihre Oxyde und Carbonate, wie diejenigen der Alkalien, 

 in Wasser lslich und alkalisch sind, gleichen ihre 

 Halogenverbindungen, welche schwer- oder ganz unls- 

 liche Niederschlge bilden, dem Chlor, Brom und Jod- 

 thallium. In noch berraschenderer Weise tritt diese 

 Analogie in dem Umstnde zu Tage, dass die neuen 

 Basen ganz wie die Schwermetalle, und in vollem 

 Gegensatz zu allen anderen organischen Basen, 

 durch Schwefelammonium in dicken, grossflockigeu Nieder- 

 schlgen gefllt werden, welche aus ihren Sulfiden be- 

 stehen, und welche tuschend das Aussehen frisch ge- 

 fllter Sulfide von Schwermetallen darbieten. 



Die Analogie mit den Alkalien einerseits, den Schwer- 

 metallen andererseits, die uns seinerzeit bei der Auffindung 

 des Thalliums berraschte, findet sich sonach bis in alle 

 Einzelheiten beim Jodonium wieder, welche sich dadurch 

 mge dieser Ausdruck einmal gestattet sein als ein zu- 

 sammengesetztes Thallium zu erkennen giebt. Und 

 wenn schon die Aelmlichkeit der Annnoniumbasen mit 

 Kali und Natron auf eine Analogie im inneren Bau dieser 

 Stoffe hindeutete, so drngt uns in berzeugender Weise 

 die weitgehende Aehnlichkeit zwischen Thallium- und 

 Jodouiumverbindungen zu dem Gedanken, dass zwischen 

 beiden Krperklassen eine principielle und endgltige 

 Verschiedenheit nicht bestehe. Ihre gegenseitigen Be- 

 ziehungen erscheinen, wenn auch nicht gleich, so doch 

 vergleichbar denjenigen, welche die Glieder einer homo- 

 logen Reihe organischer Krper mit einander verbinden. 



