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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



XIII. Nr. 6. 



Die damals versuchte Uebertragung der Reaction auf 

 die Harnsure seihst fhrte zu keinen Resultaten, einer- 

 seits wegen der geringen Lslichkeit derselben in Phosphor- 

 oxychlorid, andererseits wegen ihrer Unbestndigkeit gegen 

 Phosphorpentachlorid. 



Verwendet man nun aber statt der freien Harnsure 

 das Kaliumsalz und bewerkstelligt die Chlorirnng durch 

 Phosphoroxychlorid, so erhlt man eine Verbindung der 

 Zusammensetzung C S H 2 N 4 0C1 2 , die dem oben erwhnten 

 Methyloxydichlorpurin entspricht. Dass wirklieh das 

 8-Oxy-2 6-dichlorpurin vorliegt, 



N=C Cl 



C1C C NH 

 N- C NH 



,CO 



geht aus der Methylirung hervor, wobei das 7 9-Dime- 

 thyloxydichlrpurin entsteht, dessen Structur bereits be- 

 kannt ist. 



Durch Reduction mit Jodwasserstoff geht die Chlor- 

 verbindung in das 8-Oxypurin, durch lngeres Erhitzen 

 mit Salzsure in Harnsure ber; die Chloratome lassen 

 sicli successive durch die Aminogruppe ersetzen, es ent- 

 steht zunchst 6-Amino-8-oxy-2-chlorpurin : 



N=C NH, 



Cl C C NH 

 N C NH 



CO 



das bei der Reduction das mit dem Guaniii isomere 

 6-Auimo-8-oxypurin liefert, und dann 2 -Diamiuo-8-o-xy- 

 purin: 



N=C NHo 



NH 2 C C NH 



.CO 



N- 



-C NH 



8-oxy-2 6-dichlorpurin. 



1 Theil gut getrocknetes harnsaures Kalium wird 

 mit 1,2 Theilen Phosphoroxychlorid innig vermischt und 

 (i Stunden im Einscblussrohr auf 160170 erhitzt; das 

 Reaetionsproduct wird mit Wasser zersetzt und der Nieder- 

 schlag abgesaugt. Man trocknet denselben auf dem Wasser- 

 bade, trgt ihn zur Zerstrung der Nebenproducte in 

 46 Theile heisse Salpetersure (s = 1,4) ein und kocht 

 2030 Minuten. Das Oxydichlorpurin bleibt grssten- 

 teils ungelst, der Rest scheidet sich beim Verdnnen 

 mit Wasser ab; man erhlt auf diese Weise ein gelb ge- 

 frbtes, fein krystallinisches Pulyer, das zur Reinigung 

 zunchst in das schon krvstallisirende Ammonsalz iiber- 

 gefhrt und aus diesem durch Zusatz von Suren abge- 

 schieden wird. 



Aus Alkohol krystallisirt es in kleinen Prismen, aus 

 Wasser in kleinen Tafeln; die Alkalisalze krystallisiren 

 in leinen, biegsamen, und das Barynmsalz in bschel- 

 oder sternfrmigen Nadeln. 



Verwandlung des Oxydichlorpurins in Harnsure. 



Erhitzt man feingepulvertes Oxydichlorpurin mit der 

 fnfzigfachen Gewichtsmenge Salzsure (s = 1 19) im ge- 

 schlossenen Rohr unter bestndig schttelnder Bewegung, 

 s " tritt nach :; bis 4 Stunden Lsung ein, und nach 

 7 Stunden ist die Reaction beendet. Verdampft mau 

 jetzl den Ethreninbalt. so erhlt man einen gelbbraunen 

 Rckstand, der sieh muh der Reinigung als Harnsure 

 erweist. 



Methylirung des Oxydichlorpurins. 



Erhitzt man das Bleisalz des Oxydichlorpurins mit 

 Jodmethyl und Aether 12 Stunden im geschlossenen Rohr 

 auf 100 110, so scheidet sich beim Auskochen des 

 Rhreninhaltes mit Alkohol das gebildete Dimethylderivat 

 aus der concentrirten Lsung beim Erkalten in Nadeln ab. 



Das Product zeigte den Schmelzpunkt des 7 9 Di- 

 methyl-8-oxy-2 6-dichlorpurins und wurde zur weiteren 

 Identificirung in das Dimethyloxydiaethoxypurin ver- 

 wandelt. 



Das Monomethylderivat resultirt, wenn man 10 gr 

 Oxydichlorpurin in 40 gr Wasser und 7 gr Aetzkali lst, 

 mit 40 cem Alkohol vermischt und in einer Kltemischung 

 abkhlt; man idebt 7 gr Jodmethyl hinzu und lsst 

 das Gemisch unter hufigem Schtteln bei 1 stehen. 

 Im Laufe von 5 10 Stunden tritt Lsung ein; filtrirt 

 man nach 48 Stunden, verdampft dann den Alkohol und 

 suert mit Essigsure an, so fllt die Methylverbindung 

 krystallinisch aus; ihr Uebergang in Methylharnsure beim 

 Erhitzen mit Salzsure einerseits, ihr Schmelzpunkt 

 andererseits erwiesen die Identitt mit dem 7-Methyl-S- 

 oxy-2 6-dichlorpurin. 



N=CH 



H C C - NH 



U ^ ( 



N C NH 



CO 



8-oxypurin. 



Zur Bereitung dieser mit dem Hypoxanthin isomeren 

 Base wird feingepulvertes 8-oxy-2 6-dichlorpurin mit der 

 lOfacheu Gewichtsmenge Jodwasserstoff (s = 1,96) auf 

 dem Wasserbade erhitzt und so viel Jodphosphonium zu- 

 gegeben als zum Verschwinden des freiwerdenden Jods 

 erforderlich ist. Erwrmt man dann nach 20 Minuten 

 unter Zusatz von Jodphosphonium ber freier Flamme, 

 bis eine farblose, klare Lsung entstanden ist und dampft 

 auf dem Wasserbade ein, so bleibt jodwasserstoffsaures 

 Oxypurin als gelblich gefrbte Krystallmasse zurck. 

 Durch Zerlegung des jodwasserstoffsauren Salzes mit 

 Ammoniak erhlt man schliesslich die reine Base, die in 

 farblosen, biegsamen Ndelchcn vom Schmelzpunkt 317 

 krystallisirt. 



Das Jodhydrat krystallisirt in farblosen Prismen, das 

 Nitrat in spiessfrmigen, das Chlorhydrat in derben, gelb- 

 rothen Krystallen und das Aurochlorat in feinen, gelben 

 Blttchen. 



6-Amino-8-oxy-2-chlorpurin. 



1 Theil 8-Oxy-dichlorpuriu wird mit 25 Theilen alko- 

 holischem Ammoniak 6 Stunden im geschlossenen Rohr 

 auf 150 erhitzt. Nach dem Erkalten ist das Amino-oxy- 

 chlorpurin zum grssten Theil in hellrothen kuglig- 

 krystallinischen Aggregaten abgeschieden. Die Reinigung 

 geschieht ber das Hydrochlorat, das in schwach gelb 

 gefrbten Nadeln und ber das Baryumsalz, das in feinen, 

 langen Nadeln krystallisirt. Lst man das Baryumsalz 

 in heissem Wasser und giebt Essigsure bis zur stark 

 sauren Reaction hinzu, so scheidet sich die freie Base 

 sofort in usserst feinen, verfilzten Ndelchen ab. 



Das Natriumsalz krystallisirt in verfilzten und das 

 feinen, vielfach bschelfrmig verwachsenen 



Sulfat in 

 Nadeln. 



N 

 B.i 



c 



c 



nii, 



NH 



N C-N 



II 



CO 



6-Amino-8-oxypurin. 



