XIII. Nr. 11. 



Naturwissenschaftliebe Wochenschrift. 



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verwandelt werden, trifft diese Reaction fr das 8-Oxy-2 

 6-dichlorpurin nur unter ganz besonderen Bedingungen 

 ein. Das Phosphorpentachlorid wirkt hier direct schd- 

 lich, und Phosphoroxychlorid fhrt mir zum Ziel, wenn bei 

 sorgfltiger Regulirung der Temperatur seine Menge sehr 

 gross und seine Wirkung auf das Oxydichlorpurin durch 

 hutiges Schtteln erleichtert wird. 



Aus der Bildungsweise knnte man fr das Tricblor- 

 purin mit gleichem Rechte die beiden folgenden Structur- 

 i'ornieln aufstellen: 



N C Cl 



N=C Cl 



Cl c 



II 



N- 



C- NH 



-C-N 



=C-C1 



Cl c 



II 



N- 



C- N 

 C Nil 



C Cl 



Methylirt man das Trichlorpurin, so entstehen gleich- 

 zeitig die beiden bekannten Methyltrichlorpurine : 



N=C Cl 



N C Cl 



so dass die Frage, welche von beiden oben aufgefhrten 

 Structnrformeln dem Trichlorpurin zukommt, durch die 

 MethyliruUg keine Lsung findet, 



Die Annahme, dass das Trichlorpurin ein Gemisch 

 der beiden isomeren Formen ist, verwirft Fischer, da es 

 ihm nicht gelungen ist, beim Trichlorpurin oder bei den 

 Amino- und Oxyderivaten isomere Formen zu isoliren; 

 seiner Meinung nach handelt es sich hier um einen Fall 

 der Tautomerie, der am meisten an die von H. v. Peeh- 

 niann studirten Erscheinungen bei den Amidinen erinnert. 



Der Einfachheit halber schlgt Fischer vor fr das 

 Trichlorpurin nur folgende Formel: 



N=C Cl 



Cl C C NH 



C-Cl 



N C-N 



und ebenso fr Xantbin und Adenin nur die Formeln 

 HN CO N C Nil, 



CO C - NH 



NH-C 

 zu gebrauchen. 



m 



HC C NU 



II II 



N C N 



CH 



Darstellung und Eigenschaften des Trichlorpurins. 



Erhitzt man fein gepulvertes 8-Oxy-2 6-dichlorpurin 

 unter hufigem Durchrhren mit der 70fachen Gewichts- 

 menge Phosphoroxychlorid im Einschlussrohr im Oel- 

 bade auf 150 155", so resultirt schliesslich eine klare 

 Lsung; verdampft man dieselbe im Vakuum, so hinter- 

 bleibt ein Rckstand, der beim Schtteln mit Wasser 

 krystallinisch wird. Die Krystalle werden auf der Sug- 

 pumpe abgesaugt und mit Aether ausgelaugt; nach dem 

 Verjagen des Aethers erhlt mau eine krystallinische 

 Masse, die grsstentheils aus Trichlorpurin besteht und 

 aus heissem Wasser in feinen, farblosen Blttchen kry- 

 stallisirt. 



Von seineu Methylderivaten unterscheidet sich das 

 Trichlorpurin scharf durch seine saure Natur, es bildet 

 mit den Metallen und mit Ammoniak ziemlich bestndige 

 Salze. 



Verwandlung des Trichlorpurins in 8-Oxy-2 6-dichlorpurin. 



Erwrmt man fein gepulvertes Trichlorpurin mit der 

 30fachen Menge 20 procentiger Salzsure zum Sieden, so 

 lst es sich, und nach einer halben Stunde ist die Reaction 

 beendet. 



Schon nach kurzer Zeit beginnt die Krystallisation 

 der Verbindung, fgt man dann noch das gleiche Vo- 

 lumen Wasser hinzu, so scheidet sich das Oxydichlorpurin 

 nahezu in quantitativer Ausbeute ab. 



Methylirung des Trichlorpurins. 



Man lst 5 gr Trichlorpurin in 22,5 cem Normal- 

 kalilauge (1 Mol.), giebt 3,5 gr Jodmethyl (etwas mehr 

 als 1 Mol.) hinzu und erwrmt das Gemisch im Einschluss 

 rhr unter bestndigem Schtteln im Wasserbade 2'/ 2 

 Stunde auf 60 70. Schon whrend des Rcactionsver- 

 laufs schied sich das Methylderivat krystallinisch ab; es 

 wurde zunchst abfiltrirt, zur Reinigung mit verdnnter 

 Natronlange behandelt, abermals abgesaugt, mit Wasser 

 gewaschen und dann mit Aceton ausgelaugt. Der Rck- 

 stand, ein Gemisch aus 7-Methyl- und 9-Methyltrichlor- 

 purin, krystallisirt aus Alkohol in kleinen Ndelchen, die 

 uuregelmssigen Schmelzpunkt 145165 zeigten. 



Der Nachweis der beiden isomeren Methyltrichlor- 

 purine wurde durch Verwandlung in die entsprechenden 

 Harnsuren gefhrt. 



Beim vierstndigen Erhitzen mit der zehnfachen Ge- 

 wichtsmenge Salzsure s = 1 19 auf 125 gehen die 

 Chlorverbindungen vollstndig in die Harnsure ber. 

 Verdampft man zur Trockene und kocht den Rckstand 

 mit Wasser aus, so geht 7-Metbylharnsure in Lsung, 

 whrend 9-Methylharnsure hinterbleibt. 



Zur vlligen Identificirung wurde die 9-Methylharn- 

 sure noch durch Phosphoroxychlorid und Phosphorpenta- 

 chlorid in das 9-Methyl-S-oxy-2 6-dichlorpurin und die 

 7-Methylharnsure in Sarkosin bergefhrt. Dr. A. Sp. 



Die Auswitterungen an Ziegeln und Ziegelniauer- 



werk sind in doppelter Beziehung eine hchst unliebsame 

 Erscheinung. Einmal beeintrchtigen sie das schne Aus- 

 sehen eines sonst durch verschiedene Frbung der Steiue 

 und Ornamentik kunstvoll wirkenden Gebudes und zwei- 

 tens ben sie auf das Mauerwerk einen direct zerstrenden 

 Eintluss. Ueber diesen Gegenstand hat H. Gnther im 

 Archiv des Vereins der Freunde fr Naturgeschichte in 

 Mecklenburg 1897, Jubilumsband S. 101, eine Unter- 

 suchung, theils nach litterarischen Studien, theils nach 

 eigenen Versuchen verffentlicht unter dem Titel: Unter- 

 suchungen ber Auswitterungen an Ziegeln und Ziegel- 

 mauerwerk, deren Ursachen und Verhtung." 



Die Ausblhungen am Mauerwerk knnen pflanz- 

 licher und mineralischer Natur sein. Die pflanzlichen 

 sind bedingt durch kleine Algen, die aber ausschliesslich 

 an hellgefrbten Steinflchen auftreten, whrend dunkle 

 Stellen freibleiben. Ihre Bedeutung tritt gegen den mine- 

 ralischen Ausschlag ganz in den Hintergrund. Letzterer 

 besteht aus verschiedenen Salzen, von denen die Sulfate, 

 und unter diesen wieder das Glaubersalz, in berwiegen- 

 dem Maasse in Betracht kommen. Bezglich der ver- 

 schiedenen Mglichkeiten, wie das Glaubersalz in das 

 Mauerwerk gelangt, stellt G. folgende Uebersicht auf: 



A. Auswitterungen aus dem Mauerwerk. 

 I. Aus dem Ziegel : 



1. im Rohthon enthalten, 



2. whrend der Fabrikation durch Wasser zu- 

 gefhrt, 



3. whrend des Brennprocesses entstanden: 



