XIII. Nr. 14. 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Bezglich Venus gedenke ich meine Forschungen 

 her ihre Eotation heuer zu Ende zu fuhren. 



Mars beabsichtige ich wieder so frh als mglich 

 aufs Korn zu nehmen und auch Messungen anzustellen. 



Sollte Saturn trotz seines tiefen Standes Messungen 

 ermglichen oder Flecke zeigen, so werde ich natrlich j 

 solche vornehmen bezw. zeichnen. 



Fr Merkur und Uranus und den Mond drfte 



wohl unter den obwaltenden Umstnden kaum viel Zeit 

 bleiben; ebenso zum Messen von Doppels ternen. 

 Ueberhaupt werden meine diesjhrigen Arbeiten haupt- 

 schlich davon abhngen, ob in der finanziellen Lage 

 der Sternwarte eine Aenderung eintritt, oder ob ich, 

 nach wie vor, verurtheilt sein werde, meine Zeit mit 

 wissenschaftlich unfruchtbarer Schriftstellerei zu ver- 

 geuden. 



Emil Fischer hat in den Ber. Deutsch. Chem. Ges. 

 30. 2226 in einer eingehenden Arbeit ber die Synthese 

 des Hypoxanthins, Xanthins, Adenins und anins 



berichtet. Nach der Festlegung der nahen Beziehungen 

 der Xanthinbasen zu der Harnsure bei ihren Methylderi- 

 vaten durfte man erwarten, dass die so hufig und oft 

 vergeblich versuchte Verwandlung der Harnsure in oben 

 genannte Basen gelingen werde. In genialer Weise hat 

 Emil Fischer durch die Auffindung des Trichlorpnrins das 

 Problem gelst. Whrend die Methyltrichlorpurine bei 

 der Einwirkung von Basen mit Leichtigkeit das in 

 Stellung 8 befindliche Halogen verlieren und aus diesem 

 Grnde fr die Darstellung von Xanthinbasen nicht ge- 

 eignet sind, ist im Trichlorpurin glcklicherweise gerade 

 dies Halogen, soweit die Einwirkung von Basen in Be- 

 tracht kommt, besonders fest gebunden. Die beiden 

 anderen Chloratome knnen beliebig durch Sauerstoff 

 oder Amid ersetzt werden, und durch nachtrgliche Re- 

 duetion lsst sich auch das in Stellung 8 befindliche 

 Halogen mit Wasserstoff vertauschen. Auf diese Weise 

 knnen zahlreiche der Xanthingruppe angehrige Krper 

 gewonnen werden. 



Verwandlung des Trichlorpnrins in Hypoxanthin. 

 6-Oxy-2 8-dichlorpurin*) oder Dichlorhypoxanthin: 

 H N CO 



Cl C C NH 



II II 5 

 NC N 



^C-Cl 



10 gr Trichlorpurin werden in 140 ccm. Normal-Kali- 

 lauge (3 Mol.) gelst und 3 Stunden auf 100 unter Be- 

 schrnkung des Luftzutritts erwrmt; bersttigt man die 

 Reactionsflssigkeit mit Salzsure, so krystallisirt das neue 

 Product in rthlich-gelb gefrbten Nadeln, die meist zu 

 sternfrmigen Aggregaten vereinigt sind. Zur Reinigung 

 wurde die Base zunchst in das Kaliumsalz verwandelt 

 und aus diesem durch Lsen in Wasser und Fllen mit 

 Salzsure zurckgewonnen; man erhlt das Dichlor- 

 hypoxanthin schliesslich in schnen, vllig farblosen 

 Nadeln. 



Das Kaliumsalz krystallisirt in feinen, das Bariumsalz 

 in meist bschelfrmigen Nadeln, das Silbersalz ist farblos 

 und amorph. 



Hypoxanthin. 



Zur Darstellung dieser Verbindung wird das rohe 

 Dichlorhypoxanthin mit der zehnfachen Menge Jodwasser- 



*) Nach Emil Fischer sind die 9 Glieder dos Purikerns wie 

 folgt zu numeriren: 



IN C6 



2C 5C N7 



I I >C8 

 3 N C N 9 

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 Siehe auch diese Zeitschrift vom 21. November 1897. 



stoft'sure (s = 1 96) bergssen und unter Zusatz von 

 Jodphospbonium bei gewhnlicher Temperatur geschttelt. 

 Nach circa 1 Stunde ist die Reduction beendet; man er- 

 wrmt jetzt bei Gegenwart von Jodphosphonium, bis eine 

 klare Flssigkeit resultirt, dampft zur Trockne ein, lst 

 den Rckstand in warmem Wasser und bersttigt mit 

 Ammoniak. Hierbei fllt der grsste Theil der Base aus, 

 man verdampft den Ueberschuss des Ammoniaks, filtrirt 

 nach dem Erkalten und krystallisirt den Rckstand aus 

 heissem Wasser um. 



Nach Emil Fischer lst sich das synthetische Hy- 

 poxanthin in 69-5 Theileu siedendem Wasser, in 1370 

 Theilen von 23 und in 1415 Theilen von 19; mit Silber- 

 nitrat giebt es in ammoniakalischer Lsung ebenso wie die 

 natrliche Verbindung einen amorphen Niederschlag. 

 Nach den Angaben von Kossei zeigt das Hypoxanthin 

 hnlich wie Adenin nach der Reduction mit Zink und 

 Salzsure auf Zusatz von Natronlauge Rothfrbung. 

 Fischer beobachtete, dass die Purpurfrbung beim knst- 

 lichen Adenin bereits im Anfang der Reduction sehr 

 schn, viel schwcher indessen beim synthetischen Hy- 

 poxanthin auftritt; selbst nach dem Uebersttigen mit 

 Alkali war die Frbung lange nicht so intensiv wie beim 

 Adenin. 



Die sichere Identificirung des knstlichen und natr- 

 lichen Hypoxanthins geschah mittels des leichter erkenn- 

 baren Dimethylhypoxanthiu. 



Diniethyldichlorhypoxanthin. 



2 gr gereinigtes Dichlorhypoxanthin wurden mit 

 19 8 ccm Normal-Kalilauge und 3 gr Jodmethyl zwei 

 Stunden bei 80 u im Einschlussrohr unter bestndig 

 schttelnder Bewegung erhitzt. Schon whrend der 

 Operation schied sich das Product in Nadeln ab; man 

 bersttigte nach dem Erkalten mit Natronlauge, filtrirte 

 und krystallisirte den Niederschlag aus Alkohol um. Das 

 Diniethyldichlorhypoxanthin krystallisirt in Nadeln, die 

 keinen constanten Schmelzpunkt besitzen, und besteht 

 wahrscheinlich aus einem Gemisch von zwei Isomeren. 



Reduction des Dimethyldichlorhypoxanthins. 



Beim Schtteln der fein gepulverten Chlorverbindung 

 mit der zehnfachen Menge rauchender Jodwasserstotfsure 

 und berschssigem Jodphosphonium und Verdampfen der 

 Lsung resultirt das Jodhydrat des Dimethylhypoxanthins, 

 das durch Behandeln mit Natronlauge in die bereits von 

 Krger charakterisirte Jodnatriumverbindung des Dimethyl- 

 hypoxanthins bergefhrt wurde. Fr die in Freiheit ge- 

 setzte, reine Base ergab sich der Schmelzpunkt 244246. 

 Die vollkommen bereinstimmenden Eigenschaften der 

 beiden letzten Producte mit analogen Prparaten, die aus 

 Adenin und aus Fleischextract dargestellt waren, erwiesen 

 die Identitt mit der von Fischer synthetisch gewonnenen 

 Verbindung. 



Synthese des Xanthins. 



Durch Vermittelung von Natriumthylat lassen sich 

 aus dem Trichlorpurin iu alkoholischer Lsung leicht 



