XIII. Nr. 14 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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ii-Aniino-2 8-dichlorpurin (Dichloradenin). 



Erhitzt man getrocknetes Trichlorpurin mit der zehn- 

 fachen Gewichtsmenge wssrigen, bei Zimmertemperatur 

 gesttigten Ammoniaks 6 Stunden im geschlossenen Gefss 

 auf 100, dampft dann die ammoniakalische Lsung zur 

 Trockne, und behandelt den Rckstand mit warmem 

 Wasser, so hinterbleibt krystallinisches Aminodichlorpurin; 

 es krystallisirt aus Alkohol in kleinen, meist sternfrmig 

 vereinigten Nadeln, die keinen Schmelzpunkt besitzen. 

 Die Rase besitzt nur schwache Basicitt, von verdnnten 

 Mineralsuren wird sie deshalb nur schwierig aufge- 

 nommen, leicht dagegen lst sie sich beim kurzen Kochen 

 in heisser, lprocentiger Salzsure und 25procentiger 

 Schwefel- resp. Salpetersure. 



Beim Erkalten scheiden sich die betreffenden Salze 

 ab, von denen das Nitrat, das aus feinen Nadeln gebildete 

 Sterne oder Bschel zeigt, am schnsten ist. 



Von den Alkaliverbindungen krystallisirt das Kalium- 

 salz in feinen, biegsamen, das Natriumsalz in strkeren, 

 farblosen Nadeln. 

 Verwandlung des 6-Amino-2 8-dichlorpuriu in Adenin. 



Man trgt gepulvertes Aminodichlorpurin in die zehn- 

 fache Gewichtsmenge Jodwasserstoff (s = 1 96) ein, fgt 

 Jodphosphonium im Ueberschuss zu und schttelt das Ge- 

 misch 2 Stunden lang bei Zimmertemperatur; dann ist 

 die Reaction grsstentheils beendet, und das jodwasser- 

 stoffsaure Adenin als wenig gefrbte Krystallmasse aus- 

 geschieden. Erhitzt man zum Kochen, so entsteht eine 

 klare Lsung, aus der beim Erkalten grosse, farblose 

 Prismen auskrystallisiren, die wahrscheinlich eine Ver 

 bindung von 1 Mol. Adenin mit 2 Mol. Jodwasserstoff sind. 



Versetzt man eine concentrirte, wssrige Lsung des 

 Salzes in der Wrme mit Ammoniak, so scheidet sich die 

 freie Base als farblose, crystallinische Masse ab. 



Das synthetische Adenin lst sich in 156 Theilen 

 Wasser von 18, was sich mit der Kossel'schen Angabe 

 deckt, sowohl das synthetische wie das natrliche Adenin 

 krystallisiren aus concentrirter, wssriger Lsung in wasser- 

 freien, vierseitigen Pyramiden. Lst man die Sulfate in 

 Salzsure und erwrmt auf dem Wasserbade mit ber- 

 schssigem Zink, so tritt bald Purpurfrbung auf, die 

 spter wieder verschwindet. Verdnnt man die farblose 

 Lsung mit Wasser und bersttigt mit Natronlauge, so 

 tritt die von Kossei als charakteristisch angefhrte Roth- 

 frbung auf. 



Verhalten des Aminodichlorpurins gegen Suren und 

 Alkalien. 

 Erhitzt man Aminodichlorpurin mit rauchender Salz- 

 sure auf 125, so verliert es alles Halogen und giebt 

 nach der Gleichung: 



N=C NH, N=C NIL 



! i I 



C1C C NH +2H0= OC C NH +2HC1 



CC1 



rCO 



N C N N C NH 



6-Amino-2 8-dioxypurin. 



Bei gemssigter Einwirkung von Salzsure wird da- 

 gegen nur 1 Chloratom gegen Sauerstoff ausgetauscht, 

 das Product wurde nicht in reinem Zustand isolirt, da es 

 aber bei der Einwirkung von Jodwasserstoffsure das 

 unten beschriebene 6-Amino-2-oxypurin gab, so bestand 

 es zweifellos der Hauptmenge nach aus 6-Amino-2-oxy- 

 8-chlorpurin. 



Wssriges Alkali greift viel schwieriger an und 

 fhrte zu einer Substanz, die der zuvor erwhnten un- 

 gemein glich und bei der Reduction allem Anschein nach 

 dasselbe Aminooxypurin lieferte. Die Wechselwirkung 



zwischen Aminodichlorpurin und Natriumaethylat bietet 

 eine weit bequemere Handhabe zur Loslsung des einen 

 Chloratoms, sie giebt nach der Gleichung 



N C NH, 



Cl C C NH 



,C Cl -r- NaOC,H 5 = 



N C N 



N C NIL 



C.,H 5 C C NH 



i II 

 N C N 



C Cl 4 NaCl 



6-Amino-2 aethoxy-8-chlorpurin, das durch Jodwasserstoff 

 ebenfalls in 6-Amino-2-oxypurin bergefhrt wird. 



6-Amino-2 8-dioxypurin, 

 HN C NH, HN C : NH 



CO C NH 



II 

 N C NH 



oder 



CO 



CO C NH 



II > 

 HN C NH 



CO 



Entsteht sowohl aus -Arnino-2 8-dichlorpurin als 

 auch aus 6-Amiuo-8-oxy-2-chlorpurin durch Erhitzen mit 

 starker Salzsure auf 120 125. Zur praktischen Dar- 

 stellung des Aminodioxypurins ist indessen das leichter 

 zugngliche Aminooxychlorpurin vorzuziehen. 



Man erhitzt 6-Amino-8-oxy-2-chlorpurin mit der elf- 

 fachen Menge Salzsure (s 1 19) im Einschlussrohr im 

 Oelbad 3 Stunden auf 120 und dampft die Reactions- 

 flssigkeit auf dem Wasserbade auf Vb Volumen ein, 

 hierbei scheidet sich das Hydrochlorat des Aminodioxy- 

 purins in derben Prismen ab; man lsst erkalten und 

 filtrirt die Krystalle ab. 



Die freie Base wird durch Zerlegen des salzsauren 

 Salzes mit Ammoniak als farbloses, krystallinisches Pulver 

 erhalten, das oberhalb 360, ohne zu schmelzen, verkohlt. 



Von dem frher beschriebenen isomeren 2-Amino- 

 6 8-dioxypuriu *) unterscheidet sich die Verbindung einer- 

 seits durch die viel grssere Lslichkeit in warmem 

 Ammoniak, andererseits dadurch, dass sie beim Behandeln 

 mit Chlor und Wasser sehr schnell zersetzt wird, aber 

 dabei keine nachweisbare Menge von Guanidin liefert. 



6-Amiuo-2 aethoxy-8-chlorpurin 

 N==C NH, 



C 2 H 5 C C NH 



N C N ' 



:C-C1 



Die Verbindung entsteht beim dreistndigen Erhitzen 

 einer alkoholischen Lsung von 6 Amino-2 8-dichlorpurin 

 mit Natrium im Einschlussrohr auf 130; nach dem Ver- 

 dampfen des Alkohols und Ansuren mit Essigsure, fllt 

 das Reactionsproduct als flockige, gelbliche Masse aus, 

 die aus heissem Alkohol in kleinen, farblosen Nadeln 

 krystallisirt. 



6-Amino-2-oxypurin, 

 N C-NH 2 



O C NH 



CH 

 NH C N 



Uebergiesst man die vorhergehende Verbindung mit 



*) Diese Zeitschrift vom 13. Juni 1897. 



