162 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



XIII. Nr. 14. 



der zehnfachen Menge Jodwasserstoffsure (s = 1 96), 

 fgt unter anhaltendem Schtteln einen Ueberschuss von 

 Jodphosphonium hinzu und erwrmt nach erfolgter Lsung 

 zum Sieden, dampft dann auf dem Wasserbade zur 

 Trockne ein und nimmt den Rckstand mit wenig heissem 

 Wasser auf, so krystallisirt beim Erkalten das Jodhydrat 

 des Aminooxypurins in schnen, farblosen Prismen. Durch 

 Zerlegen des jodwasserstoffsauren Salzes mit Ammoniak 

 erhlt man die freie Base; von dem isomeren 6-Amino- 

 8-oxypurin unterscheidet sie sich durch die erheblich ge- 

 ringere Lslichkeit in Wasser, die gleichfalls geringere 

 Lslichkeit ihrer Salze, sowie die grssere Bestndigkeit 

 ihrer Silberverbindung. 



Zur Unterscheidung von dem usserst hnlichen 

 Guaniu kann einerseits das Sulfat, das nur 1 Mol. Krystall- 

 wasser enthlt und dies auch bei 120 noch nicht verliert, 

 andererseits die Zersetzung durch Chlorwasser dienen, 

 denn das 6-Amino-2-oxypurin liefert hierbei keine nach- 

 weisbare Menge von Guanidin. 



Das 6-Amiuo-2-oxypurin, das als Oxydationsproduct 

 des Adenins aufzufassen ist, drfte im thierischen Orga- 

 nismus anzutreffen und bereits daraus isolirt worden sein, 

 wegen der Aehnlichkeit mit Guanin ist es indessen in 

 solchem Falle als letztere Verbindung angesehen worden; 

 es ist daher zuknftig bei physiologischen Arbeiten ge- 

 boten, das Guanin durch die Analyse des Sulfates zu 

 identificiren. 



Structur des Adenins. 



Zunchst kommt das Verhltniss des Adenins zu dem 

 6-Aminodioxypurin in Betracht; die Aminogruppe befindet 

 sich in beiden an demselben Platze, denn sie sind durch 

 das Dichloradenin miteinander verknpft. Das erwhnte 

 Aminodioxypurin entsteht nun auch aus dem 8-Oxy-2 6- 

 dichlorpurin, mithin ist die Stellung 8 fr die Amino- 

 gruppe ausgeschlossen; das vorliegende Aminodioxypurin 

 ist fernerhin total verschieden von der isomeren Ver- 

 bindung, die zweifellos die Aminogruppe in Stellung 2 

 enthlt, schliesslich liefert das 6-Aminodioxypurin bei der 

 Oxydation mit Chlor kein Guanidin. 



Aus der Synthese des Guanins, das entsteht, wenn 

 man Dichlorhypoxanthin zunchst durch Ammoniak in 

 Aminooxychlorpurin verwandelt und dann reducirt, folgt, 

 da im Hypoxanthin beziehungsweise Dichlorhypoxanthin 

 der Sauerstoff dieselbe Stellung hat wie das Amid im 

 Adenin, dass Adenin und Guanin das Amid in ver- 

 schiedener Stellung enthalten mssen. 



Fr das Adenin Hessen sich daher folgende tautomere 

 Struct urformein aufstellen : 



11X C : NH 



I 

 HC C NH 



N C : N 



(Iminoformel) 



N=C NH., 



-CH 



HC C N 



II II 5 

 X C NH 



(Aminoformel) 



CH 



von denen die letztere, die grssere Berechtigung in An- 

 spruch nimmt, von Fischer im weiteren Verlauf der Arbeit 

 aus Bequemlichkeitsgrnden ausschliesslich benutzt wird. 



Methylirung des Dichloradenins. 



Erwrmt man Dichloradenin mit 1 Mol. Jodmethyl 

 bei Gegenwart von Alkali unter bestndiger Bewegung 

 2 Stunden auf 70, so scheidet sich das Methylderivat 

 bereits in der Wrme in leinen Nadeln ab. Nach dem 

 Erkalten versetzt man mit Natronlauge bis zur alkalischen 

 Reaction und krystallisirt das Reactionsproduct aus heissem 

 Alkohol um. 



Da die auf anderem Wege in reinem Zustand ge- 



wonnenen Methyldichloradenine etwas andere Eigen- 

 schaften besitzen, und da des Ferneren bei der Reduction 

 der Verbindung mit Jodwasserstoff verschiedene Sub- 

 stanzen entstehen, hlt Fischer es fr zweifellos, dass das 

 Methylproduct ein Gemisch von zwei Isomeren ist, ob- 

 gleich ihm die Trennung in die beiden Compouenten durch 

 Krystallisation nicht gelungen ist. 



Aus der Unlslichkeit der Verbindung in Alkali 

 folgert Fischer, dass keine Imidgruppe mehr vorhanden ist. 



9-Methyladenin. 



Entsteht beim anhaltenden Schtteln der vorher- 

 gehenden Verbindung mit Jodwasserstoffsure und Zusatz 

 von Jodphosphonium; beim Verdampfen der Lsung auf 

 dem Wasserbade resultirt das Jodhydrat, das zur Ge- 

 winnung der freien Base in wenig heissem Wasser gelst 

 und mit Amoniak zersetzt wird. Das Methyladeniu 

 krystallisirt in schnen, schief abgeschnittenen Prismen: 

 bei der Spaltung durch Suren liefert es Methylamin und 

 Glycocoll, woraus sich die folgende Structurformel ergiebt: 



N=C NH., 



I 

 HC C N 



CH 

 N C N CH 3 



Synthese des Guanins. 



Die Ausfhrung der Synthese gelingt zweckmssig 

 wie folgt: Man schttelt fein gepulvertes 6-Oxy-2 8- 

 dichlorpurin mit 10 Theilen einer bei gesttigten alko- 

 holischen Ammoniaklsung im geschlossenen Gefss sorg- 

 fltig um und erhitzt 5 Stunden auf 150. 



Man dampft dann auf dem Wasserbade zur Trockne 

 ein und fhrt das erhaltene, keineswegs einheitliche 

 Reactionsproduct direct in Guanin ber. 



Zu diesem Zweck wird es mit Jodwasserstoffsure 

 und Jodphosphonium zunchst auf dem Wasserbade, dann 

 ber freiem Feuer erhitzt, bis, abgesehen von einigen 

 schmutzigen Flocken, Lsung der festen Substanz einge- 

 treten ist. Beim Erkalten krystallisirt das Jodhydrat des 

 Guanins, das zur Gewinnung der freien Base mit Ammoniak 

 zerlegt wird. 



Charakteristisch fr die Base ist das Sulfat, das zum 

 Unterschiede von den beiden bekannten Isomeren 2 Mol. 

 Krystallwasser enthlt. Die weitere Ueberfhrung der 

 Base in Xanthin und Guanidin erwiesen die Identitt des 

 knstlichen Guanins mit der natrlichen Verbindung. 



Dr. A. Sp. 



Aus dem wissenschaftlichen Leben. 



Ernannt wurden: Der Director der Bergakademie in Freiberg 

 Prof. Dr. Winklev zum Geh. Reg.-Rath; der ausserordentliche 

 Professor in der medizinischen Fakultt zu Breslau Dr. Born 

 zum ordentlichen Professor; der Privat-Docent der Botanik an 

 der technischen Hochschule in Karlsruhe Dr. J. Behrens zum 

 ausserordentlichen Professor; der ordentliche Professor der an- 

 gewandten Chemie in Mnchen Dr. A. Hilger zum Mitglied des 

 Gesundheitsraths der Stadt Mnchen; der ordentliche Professor 

 fr Zoologie und Botanik am Lyceum zu Regensburg Singer 

 zum geistlichen Rath; die ordentlichen Professoren der Chemie an 

 der deutschen technischen Hochschule in Prag W. Gintl, der 

 Pharmakologie, medizinischen Chemie bezw. gerichtlichen Medizin 

 an der bhmischen Universitt Prag B. v. Jims. J. Hor- 

 baezewski und J. Reinsberg, der inneren Medizin, medi- 

 zinischen Chemie, Anatomie bezw. Dermatologie in Wien L. Oser, 

 ,]. Mauthner, R. Paltauf und F. Mrazek zu Mitgliedern des 

 sterreichischen Landes-Sanittsrathes; der Professor der ein- 

 mischen Technologie an der Wiener technischen Hochschule 

 H. Ritter von Perger zum ordentlichen Mitglied des Ver- 

 sicherungsbeirathes im Ministerium des Innern. 



Berufen wurden: Der ausserordentliche Professor der patho- 

 logischen Anatomie in Breslau Dr. Eduard Kaufmann als 

 ordentlicher Professor nach Basel; der Docent der Maschinen- 



