XIII. Nr. 47. 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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sulfat in ein isomeres Product, das knstliche Veilchenl" 

 umwandelt, stellt, trotzdem er die nmlichen Processe be- 

 ntzt, die Behauptung auf, dass Pseudoveilchenl" und 

 Veilchenl knstlich" von Pseudojonon und Inon ver- 

 schieden seien. Ziegler sttzt sich auf die Hypothese, 

 dass Pseudoveilchenl einem hher als Citral siedenden, 

 davon verschiedenen, aldebydischen Bestandtheil des 

 Lemongrasls entstamme. 



Diese Hypothese ist falsch, denn aus dem oben ge- 

 fhrten Nachweis erhellt, dass im Lemongrasl ausser 

 Citral andere Aldehyde in einer bei der alkalischen Con- 

 densation mit Aceton in Betracht kommenden Menge 

 berhaupt nicht vorhanden sind. 



Die Behauptung Zieglers, dass Pseudoveilchenl vom 

 Pseudojonon verschieden sei, und dass das Veilchenl 

 knstlich" kein Jonon enthalte, ist unrichtig, denn die 

 bisherigen Arbeiten ber Veilchenketone erweisen zur 

 Evidenz, dass bei der Einwirkung alkalischer Agentien 

 auf ein Gemenge von Aceton und citralhaltigem Lemon- 

 grasl Pseudojonon entsteht, das beim Behandeln mit 

 Suren oder sauren Agentien in Jonon bergeht. 



Ausserdem hat 0. Doebner die Behauptungen Zieglers 

 einer experimentellen Prfung unterworfen und constatirt, 

 dass das im Lemongrasl enthaltene Citral unter dem 

 Einflsse von Chlorkalklsung mit Aceton glatt zu 

 Pseudojonon condensirt wird, das beim Erhitzen mit 

 saurem schwefelsauren Natrium in normaler Weise Jonon 

 liefert. 



Um schliesslich jeden Zweifel zu beseitigen, hat 

 Tiemann nach den Angaben Zieglers durch direkte 

 alkalische Condensation von Aceton mit dem im Lemon- 

 grasl sich vorfindenden Citral unter Verwendung von 

 Chlorkalklsung und Cobaltnitrat grssere Mengen des 

 Pseudoveilchenls dargestellt, und es durch Kochen mit 

 einer Lsung von saurem schwefelsauren Natrium in das 

 sogenannte Veilchenl knstlich" umgewandelt; es hat 

 sich dabei herausgestellt, dass ein Gemenge aus Citral 

 und Aceton durch alkalische Condensation immer in 

 Pseudojonon umgewandelt wird, und dass letzteres bei 

 saurer Invertirung stets Jonon liefert. 



Pseudoveilchenl. 



Das Pseudoveilchenl ist ein gelbliches Ocl, das unter 

 15 mm Druck bei 135 165 siedet; seine optische Acti- 

 vitt wird, wie sich erwiesen hat, von Fremdkrpern 

 bedingt. 



Das aus dem Pseudoveilchenl in bekannter Weise 

 dargestellte Semicarbazon zeigt die Eigenschaften des 

 aus dem Pseudojonon erhltlichen Gemenges von Semi- 

 carbozonmodificationen. 



Durch Zersetzen der Semicarbazone mit alkoholischer 

 Schwefelsure erhlt man optisch inactives Pseudojonon, 

 das unter 13 min Druck bei 145 147 siedet und einen 

 Refraktionsindex np= 1,5335 hat. 



Reines Pseudojonon kann leicht aus dem Veilchenl 

 unter Verinittelung der Natriumbisulfitdoppelverbindung 

 erhalten werden; das so gewonnene Pseudojonon siedet 

 unter 15 mm Druck bei 149 152, hat einen Brechungs- 

 index n D = 1,537 und liefert das nmliche Gemenge von 

 Semicarbazonen wie das Pseudoveilchenl. Es ergiebt 

 sich daraus, dass Pseudojonon fertig gebildet im Pseudo- 

 veilchenl vorhanden ist. 



Um den wesentlichen Bestandtheil des Pseudoveilchen- 

 ls noch genauer als Pseudojonon zu charakterisiren, 

 wurde das Pseudoveilchenl zunchst direkt in 0-Jonon 

 und dieses dann in Jonen und letzteres in Jonirigentri- 

 carbonsure bergefhrt. Auch hierbei wurde der experi- 

 mentelle Beweis erbracht, dass Pseudoveilchenl im 

 Wesentlichen aus Pseudojonon besteht. 



Veilchenl knstlich. 



Das Veilchenl knstlich" siedet im rohen Zustand 

 unter 15 mm Druck zwischen 130 150 unter Hinter- 

 lassung von 10 pCt. eines verharzten Rckstandes; es 

 stellt kein einheitliches chemisches Individuum dar, sondern 

 enthlt noch namhafte Mengen von Pseudojonon. Letzteres 

 lsst sich durch kurzes Erhitzen mit alkoholischer Kali- 

 lauge beseitigen, die Pseudojonon schneller als Jonon ver- 

 harzt; eine derartig behandelte, und im Dampfstrom ab- 

 getriebene Probe von Veilchenl knstlich" siedete unter 

 einem Druck von 15 mm bei 130 139 und hatte bei 

 17 ein Volumengewicht von 0,939, whrend eine Probe 

 von kuflichem Jonon unter 15 mm Druck bei 130 135 

 berging und bei 20 ein Volumengewicht von 0,9346 

 zeigte. 



Schon hieraus geht hervor, dass der wesentliche Be- 

 standtheil des Veilchenls Jonon ist. 



Dem aus dem Veilchenl knstlich" abgeschiedenen 

 Jonon haften hartnckig optisch active Beimengungen an, 

 die geringe Linksdrehung des Jonons bewirken. Um 

 Aufschluss ber die Natur dieser drehenden Beimengungen 

 zu erlangen, wurden die in dem Veilchenl enthaltenen 

 Ketone mittelst p-Bromphenylhydrazin in die entsprechen- 

 den p-Bromphenylhydrazoue bergefhrt und eine Trennung 

 der nicht flchtigen p-Bromphenylhydrazoue von den 

 flchtigen von p-Bromphenylhydrazin nicht gebundeneu 

 Bestandtheilen bewerkstelligt. So wurden aus 50 gr. 

 Veilchenl ca. 6 gr. eines linksdrehenden Oeles gewonnen, 

 das fast ausschliesslich aus Terpenen bestand. 



Jonon lsst sich aus seinen p-Bromphenylhvdrazonen 

 nicht so glatt wie aus den Semicarbazonen regeneriren, 

 daher wurden zur Charakterisirung der in dem Veilchenl 

 enthaltenen Ketone die Semicarbazone benutzt. Die ligen 

 Semicarbazone wurden mit alkoholischer Schwefelsure 

 gespalten, wobei ein vllig inactives Gemisch aus Jonon 

 und Pseudojonon resultirte, das nach Zerstrung des 

 Pseudojonons nahezu reines Jonon lieferte. 



Um aber Jonon noch weiter als wesentlichen Bestand- 

 theil des Veilchenls zu kennzeichnen, hat Tiemann direkt 

 im Veilchenl Jonon und /f-Jonon nachgewiesen und 

 schliesslich den aus Veilchenl hergestellten Kohlenwasser- 

 stoff Jonon zu Jonirigentricarbonsure aboxydirt. 



-Jonon lsst sich aus dem Veilchenl am schnellsten 

 in Form des bei 142 143 schmelzenden p-Brompheuyl- 

 hydrazons abscheiden; die Identitt dieser Verbindung 

 mit -Jonon-p-bromphenylhydrazon wurde durch krystallo- 

 graphische Messungen und optische Krystalluutersuchungen 

 besttigt. 



Die Anwesenheit von -Jonon im Veilchenl lsst sich 

 zweckmssig mittelst des eigenartigen /?-Jononsemicarba- 

 zons, das constant bei 148 schmilzt, erweisen. 



Durch Erhitzen des Veilchenls knstlich" mit rothem 

 Phosphor und Jodwasserstoffsure resultirt Jonon, das bei 

 der Oxydation mit Kaliumpermanganat und Chromsure- 

 gemisch Jonirigentricarbonsure liefert. 



Auch aus diesen Versuchen erhellt, dass Jonon ein 

 wesentlicher Bestandtheil des Veilchenls ist. Dr. A. Sp. 



Aus dem wissenschaftlichen Leben. 



Ernannt wurden: Der ausserordentliche Professor der Physio- 

 logie in Zrich Dr. Max von Frey zum ordentlichen Professor; 

 der ausserordentliche Professor der Agrikulturchemie in Brunn 

 Dr. Max Honig zum ordentlichen Professor; der Docent fr 

 Arzneimittellehre in Lausanne Professor L. Bourget zum Pro- 

 fessor der klinischen Medicin und Leiter der medieinischen Klinik 

 daselbst; der ausserordentliche Professor der Irrenheilkunde in 

 Lausanne Dr. Kabow zum Doeent der Arzneimittellehre daselbst; 

 Dr. de Marignac zum Professor der Hygiene in Genf. 



Berufen wurden: Der ordentliche Professor der Geographie 

 in Tubingen Dr. Alfred Hettner nach Wrzburg; der Privat- 



