XIII. Nr. 50. 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Es entsteht zunchst Chloralinethylenglykolat: 



,0 CH 2 OH 

 CCLCHO + CH,(OH 2 ) = CC1 3 CH<^ 



X OH, 



das sich mit einein zweiten Molekl Chloral vereinigt: 



CHo OH ^ 

 CC1 3 CH + CCI3CHO 



N OH 



/O^-CHj-Ov 



= CC1 3 CH<( ^CH.CC1 3 ; 



^OH H(K 

 die zweite Verbindung- giebt mit einem weiteren Molekl 



yO CH 2 N 

 CH 2 (OH) 2 das Acetal: CC1 S CH< >CH-CC1 3 , 



X CH 2 O y 

 whrend ein kleiner Theil durch die concentrirte Scbwefel- 



yO CH 2 Ox 



sure Wasser abspaltet und in CC1 3 CH . /CH 



-0 

 CC1 3 bergeht. 



Piuner sehlgt vor den achtgliederigeu Ring 

 ,0-CH 2 .O x 

 CH 2 s CH 2 



N o ciio o y 



als Tetroxan und den sechsgliederigen Ring 



0-CH 2 



CH 



/ 

 2 \ 



\ 







CH/ 



als Trioxin zu bezeichnen; dann wrde die Verbindung 



CH 2 



CC1 3 ch( 



>CHCC1 3 



^0 CH 2 



Hexachlordimethyltetroxan, die durch Reduction daraus 

 erhaltene Substanz C 6 H 8 C1 4 4 Tetrachlordimethyltetroxan, 

 die durch Salzsureabspaltung entstandene Verbindung 

 C 6 H 4 C1 4 4 Tetrachlordimethentetroxan zu benennen sein. 

 CH a x 



Fr CC1.-CH' 



s wrde die Bezeich- 



^0 CH< 



cci 3 



nung Hexachlordiinethyltrioxin, fr C 5 H 6 C1 4 :! , Tetrachlor- 

 dimethyltrioxin, fr C 6 H 2 C1 4 3 endlich Tetrachlordiruethen- 

 trioxin zu whlen sein. 



Experimenteller Theil. 

 Hexachlordimethyltetroxan. 



Man lst 2 Theile Chloralhydrat in einem Theil 

 Formalin und giebt unter Schtteln und Khlen in Porti- 

 onen von 20 50 g 7 Theile concentrirte Schwefelsure 

 hinzu; dann lsst man das Reaktionsgemisch zwei bis 

 drei Tage stehen, saugt den ausgeschossenen Krystallbrei 

 ab, wscht ihn mit Wasser und nimmt die leichter ls- 

 lichen Antheile, namentlich die Verbindung C H 4 G\0 3 mit 

 Aether auf. Der Rckstand wird zweckmssig aus heissem 

 Eisessig umkrystallisirt. 



Das Hexachlordimethyltetroxan, krystallisirt in gln- 

 zenden Prismen, die bei 189 schmelzen, es ist unlslich 

 in Wasser, lst sich wenig in kaltem, sehr schwer in 

 kochendem Alkohol und Aceton und etwas leichter in 

 heissem Benzol und Ligroin. 



Tetrachlordimethyltetroxan, 

 yO CH 2 Ox 

 CHClo CH X ">CH CHC1 2 



0-CH 2 O y 



Behandelt man die vorhergehende Verbindung in 

 heisser eisessigsaurer Lsung mit Zink und versetzt das 

 Filtrat mit einein gleichgrosseu Volumen Wasser, so 

 scheidet sich beim Erkalten das Tetrachlordimethyltetroxan 

 in feinen, weissen Nadeln ab. Die Verbindung schmilzt 

 bei 87, ist unlslich in Wasser, leicht lslich in den b- 

 lichen organischen Lsungsmitteln. 



Dioxthyltetiachlordimethyltetroxan, 

 O.CH 2 ' 

 CC1 2 (0C 2 H 5 ) CH'v CH CC1 2 (0C 2 H 5 ) 



N CH 2 -0 



Zur Bereitung der Verbindung wird Hexachlordimethyl- 

 tetroxan mit starkem Natriumalkoholat 10 Stunden im 

 geschlossenen Rohr auf 100 erhitzt; die stark alkalisch- 

 alkoholische Lsung wird mit Wasser versetzt, mit Kohlen- 

 sure behandelt und vom Alkohol befreit. Man wscht 

 den Rckstand mit Wasser und krystallisirt den hiuter- 

 blcibenden Theil aus Alkohol um. Das Dioxthyltetra- 

 chloidimethyltetroxan krystallisirt in dicken, zu Krusten 

 vereinigten Prismen, die bei 114 schmelzen. 



Tetrachlordimethentetroxan, 

 CH 2 -0. 



ccio=c: ^c=cci 2 



CH 2 / 



3 Theile Hexachlordimethyltetroxan werden mit zwei 

 Theilen Kaliumhydroxyd und 1015 Theilen Anilin vor- 

 sichtig am RUektiusskhler erhitzt. Ist die Temperatur 

 auf 150 160 gestiegen, so findet lebhaftes Kochen statt, 

 nach dessen Beendigung man noch weitere 10 Minuten 

 erwrmt; man' lsst erkalten, fgt Wasser hinzu, suert 

 stark mit Salpetersure an und krystallisirt den unge- 

 lsten Theil wiederholt aus Alkohol und Petrolther um. 

 Das Tetrachlordimethentetroxan krystallisirt in langen 

 Nadeln oder dicken Prismen, die bei 106 schmelzen und 

 schwer in kaltem, leicht in heissem Alkohol, Holzgeist, 

 Petrolther lslich sind. 



Wendet man dagegen auf 1 Theil der Chlorverbin- 

 dung 2 Molekle Kaliumhydroxyd an, so ist die Reaktion 

 noch strmischer, und man erhlt oxalsaures Anilin. 



Chloralmethyleuglycolat, 

 CH 2 OH 



CGI, CH 



^OH 



Erhitzt man das Hexachlordimethyltetroxan mit alko- 

 holischem Ammoniak auf 2U0, so scheidet si'jii auf Zu- 

 satz von Wasser beim Erkalten das Chloralmethyleu- 

 glycolat in Prismen ab. Im Dampfstrom gereinigt, bildet 

 es feine Nadeln, die in Wasser unslslich sind, ,ieh leicht 

 iu heissem Weingeist lsen, bei 95 erweichen und langsam 

 bis 120 schmelzen. 



Hexachlordimethyltiioxin, 

 CHo , 



Cd, CH' 



^0 



O CH^ 



C CC1 3 



Wie Eingangs erwhnt, befindet sich die Verbindung 

 in kleiner Menge in dem therischen Auszug des Roh- 

 produetes. Man verdampft die therische Lsung und 



