246 XXVI. Jahn?. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1911. Nr. 19. 



machen uns Scheinbilder oder Symbole der äußeren 

 Gegenstände, und zwar machen wir sie von solcher Art, 

 daß die denknotwendigen Folgen der Bilder stets wieder 

 die Bilder seien von den naturnotwendigen Folgen der 

 abgebildeten Gegenstände." 



Kurz nach dem Erscheinen der kleinen Schrift, die 

 so weittragende Folgen haben sollte , promovierte ihr 

 jugendlicher Verfasser 1874 in Utrecht auf Grund einer 

 Arbeit über die Cyanessigsäure und Malonsäure. Er 

 suchte dann während längerer Zeit vergebens eine An- 

 stellung als Lehrer. Als ein köstliches Dokument mensch- 

 licher Kurzsichtigkeit hat unlängst van't Hoffs Schüler 

 Ernst Cohen einen Brief veröffentlichen können, den 

 der damalige Direktor der Realschule in Breda an den 

 Schulinspektor im Haag richtete. Er meint darin, daß 

 der um eine Anstellung nachsuchende van't Hoff ver- 

 träumt sei, schlumprig aussähe, daß die Kollegen gegen 

 ihn protestierten, kurz, er sei kein Mann für Breda. 

 Endlich 1876 erhielt er eine Anstellung als Dozent an 

 der Tierarzneischule in Utrecht. Die Muße, welche ihm 

 Unterricht und Laboratoriumsarbeit ließen , benutzte er, 

 um in einem großen zweibändigen Werke „Ansichten über 

 die organische Chemie" (Braunschweig 1881) einen Über- 

 blick über das große Gebiet von höchst originellen Ge- 

 sichtspunkten aus zu geben. Im Jahre 1878 wurde ihm 

 eine Professur an der neugegründeten Universität Amster- 

 dam übertragen. Seine Antrittsrede war die oben bereits 

 erwähnte „Über die Phantasie in der Wissenschaft". 



In seinem neuen Wirkungskreise weckte die höhere 

 von den beiden Aufgaben des Universitätslehrers neues 

 Schaffen: Schüler forderten von ihm Aufgaben und 

 wuchsen an ihnen zu Mitarbeitern, van't Hoff unter- 

 nahm es, in breit angelegter Experimeutaluntersuchung 

 die Frage zu beantworten nach den Gesetzmäßigkeiten 

 im zeitlichen Verlauf chemischer Reaktionen. Es gelang 

 ihm zu zeigen, daß die Messung der Reaktionsgeschwin- 

 digkeit einen Einblick gewährt in den Mechanismus des 

 chemischen Vorganges, daß insbesondere die Zahl der am 

 Umsatz beteiligten Moleküle sich daraus ableiten läßt. 

 Aber noch weit darüber hinaus führten die „Studien zur 

 chemischen Dynamik" (1884). Es wurde der Zusammen- 

 hang des chemischen Gleichgewichtes mit der maximalen 

 Arbeitsfähigkeit eines Systems aufgefunden und die Durch- 

 führbarkeit der Affinitätsmessung auf mechanischem und 

 elektrischem Wege erwiesen. Die Anwendung der Thermo- 

 dynamik auf das chemische Gleichgewicht lieferte den 

 exakten Ausdruck für den Zusammenhang zwischen der 

 Wärmeentwickelung eines chemischen Prozesses und der 

 Änderung der Gleichgewichtslage mit der Temperatur. 

 Nicht also das Prinzip von Berthelot ist zutreffend, 

 nach welchem von zwei chemisch möglichen, entgegen- 

 gesetzt verlaufenden der die größte Wärmetönung er- 

 zeugende Vorgang eintritt, sondern der bei konstanter 

 Temperatur herrschende Gleichgewichtszustand wird bei 

 Temperaturerhöhung nach der Seite desjenigen System- 

 teiles verschoben, dessen Bildung unter Wärmeaufnahme 

 verläuft. Der durch diese Gedanken umschriebene Teil 

 von van't Hoffs Lebensarbeit ist mehr als sein übriges 

 Schaffen das Ergebnis mühevoller Experimentalarbeit. 

 Er erwächst nicht aus einem intuitiv erschauten Grund- 

 gedanken, Bondern führt erst in allmählichem Werden zu 

 den Schlüssen, die wieder einem Teile seiner Wissen- 

 schaft, der chemischen Dynamik, zur Grundlage werden. 



Anders und dem ersten Falle wieder ähnlicher ist 

 der Verlauf bei van't Hoffs dritter wissenschaftlicher 

 Großtat. Hier sieht wieder, wie im Marmorblock der 

 Künstler die Statue, der Forscher das Letzte zuerst. 

 „Das Resultat weiß ich," sagt Gauß einmal, „aber den 

 Weg, auf dem ich dahin gelangen werde, muß ich noch 

 finden." van't Hoff sucht in der Verfolgung des Affini- 

 tätsproblemes ein Maß für die wasseranziehende Kraft 

 der Salze. Er findet ein solches in der Dampfdruck- 

 eruiedriguug, welche das Wasser bei der Bindung durch 

 Salze erfährt. Da wird er durch den Botaniker de Vries 



auf die zu dem gleichen Zwecke verwendbaren Messungen 

 des osmotischen Druckes hingelenkt, welche Pfeffer mit 

 Hilfe der von Traube entdeckten halbdurchlässigen, 

 d. h. für das Wasser, aber nicht für den gelösten Stoff 

 durchlässigen Membranen, ausgeführt hat. Die Berech- 

 nung der Pf ef ferschen Versuche zeigt ihm, daß der 

 osmotische Druck einer einprozentigen Zuckerlösung sich 

 mit der Temperatur ebenso ändert, wie der Druck eines 

 Gases, d. h. nach dem Gay Lussacschen Gesetz. Und 

 auch das Boylesche erweist sich als gültig: der osmo- 

 tische Druck einer Zuckerlösung ändert sich bei ver- 

 dünnten Lösungen proportional der Konzentration. Und 

 nun drängt die neue Erkenntnis heran, getragen von 

 einer einzigen Zahl. Zieht man für Gase molekulare 

 Mengen, etwa je ein Gramm-Molekül, in Betracht, so ist 

 nach Avogadro das Produkt aus Druck und Volumen 

 bei derselben Temperatur für alle Gase dasselbe; es er- 

 gibt sich die Gaskonstante 7? der Gasgleichung P V= RT. 

 Berechnet man nun aus dem osmotischen Druck, welchen 

 der Zucker in einprozentiger Lösung ausübt, denjenigen, 

 welchen ein Gramm -Molekül Zucker in einem Liter 

 Wasser gelöst ausüben würde, und ermittelt aus der ge- 

 nannten Gleichung wie bei einem Gase die Größe R, so 

 findet sich für Lösung und Gas derselbe Wert. Wie 

 Robert Mayer auf eine Zahl den ersten Hauptsatz der 

 Thermodynamik, so gründet van't Hoff auf diese Zahl 

 die Theorie der Lösungen, deren Fundamentalsatz lautet: 

 Der osmotische Druck eines gelösten Stoffes ist ebenso 

 groß wie der Gasdruck, den man beobachten würde, 

 wenn man das Lösungsmittel entfernte und den gelösten 

 Stoff, den gleichen Raum bei gleicher Temperatur in 

 Gasform erfüllend, zurückließe. Mit anderen Worten: 

 Der Satz von Avogadro gilt auch für Lösungen, wenn 

 man an die Stelle des Gasdruckes den osmotischen Druck 

 des gelösten Stoffes setzt. Die Messungen der Dampf- 

 druckerniedrigung, der Siedepunktserhöhung, der Gefrier- 

 punktserniedrigung erweisen sich als indirekte Methoden 

 zur Bestimmung des osmotischen Druckes und damit als 

 Methoden zur Bestimmung des Molekulargewichtes der 

 Stoffe in gelöstem Zustande. In den von der Avogadro- 

 van't Ho ff sehen Regel abweichenden Stoffen erkennt 

 Arrhenius die Elektrolyte, die deshalb einen höheren 

 als den aus der gelösten Molekülzahl berechneten osmoti- 

 schen Druck ausüben, weil sie zerfallen sind und jedes 

 Spaltstück osmotisch die gleiche Wirkung hat wie ein 

 vollständiges Molekül: die Messung der elektrolytischen 

 Leitfähigkeit führt zu demselben Dissoziationsgrade, 

 welcher die Abweichung von dem normalen osmotischen 

 Drucke erkennen läßt. 



Die Entwickelung von van't Hoffs Gedanken wurde 

 in seltener Weise von der Gunst der Zeiten getragen. 

 Ostwald hatte eben durch sein zusammenfassendes 

 Werk „Allgemeine Chemie" die Aufmerksamkeit der 

 wissenschaftlichen Welt auf das Gebiet gelenkt, und er 

 war im Begriff sie rege zu halten durch die Begründung 

 der Zeitschrift für physikalische Chemie. Er gewann für 

 diese als Mitherausgeber van't Hoff. Und der erste 

 Band der neuen Zeitschrift (1887) brachte die im Jahre 

 vorher der Stockholmer Akademie vorgelegte Arbeit in 

 deutscher Sprache: „Die Rolle des osmotischen Druckes 

 in der Analogie zwischen Lösungen und Gasen". Ein 

 nicht geringer Teil des Inhaltes der jetzt vorliegenden 

 76 Bände dieser Zeitschrift ruht direkt oder indirekt auf 

 dem Inhalte jener Abhandlung. Der jugendlich auf- 

 strebenden Wissenschaft der physikalischen Chemie er- 

 standen alsbald neue Arbeitsstätten, und neue Kräfte 

 stellten sich ihr zur Verfügung. Nernst gab die osmoti- 

 sche Theorie der galvanischen Elemente und gliederte 

 damit ein neues umfangreiches Arbeitsgebiet dem vor- 

 handenen an. 



Freilich sah mancher ältere Chemiker auf diese 

 rapide Entwickelung ungewohnter Gedankenreihen wie 

 Kolbe damals auf das Werden der Stereochemie. Aber 

 der Unmut richtete sich hier mehr gegen allzu kühn 



