250 XXVI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1911. Nr. 20. 



weder in kristallisierter oder — und zwar meist — in 

 amorpher Form; die Ausheute ist nur sehr gering. 



Das Chlorophyll läßt sich beispielsweise aus Äther 

 und, besonders erfolgreich bei kleineren Mengen, aus 

 Methylal Umkristallisieren. Größere Mengen sind nur 

 schwer zum Kristallisieren zu bringen. Beim Umlösen 

 bzw. bei längerem Erhitzen mit den Lösungsmitteln 

 können bereits Veränderungen eintreten und die Kri- 

 stallisationsfähigkeit kann eingebüßt werden. 



Das kristallisierte Chlorophyll stellt sechsseitige und 

 dabei auch dreieckige Tafeln dar, die jedenfalls dem 

 hexagoualen Kristallsystem zuzurechnen sind. Die 

 Kristalle zeigen blauschwarze Farbe und starken 

 metallischen Glanz, während das gepulverte Produkt 

 mehr dunkelgrün ist. Die Lösungen sind ebenfalls 

 grün gefärbt; sie weisen intensive, rote Fluoreszenz 

 auf und besitzen charakteristische Absorptionsbänder 

 und zwar sechs Bänder im sichtbaren Spektrum. 



Es steht jetzt nach den Untersuchungen Will- 

 stätters 1 ) fest, daß für das Chlorophyll, sei es für das 

 kristallisierte oder amorphe, ein Magnesium geh alt 

 charakteristisch ist. Als Zusammensetzung des um- 

 kristallisierten Chlorophylls ergab sich die Formel: 

 C 38 H 42 7 N 4 Mg. Die Analyse lieferte 5,66% Magne- 

 siumoxyd. 



Das amorphe Chlorophyll unterscheidet sich von 

 dem eben beschriebenen besonders in betreff seiner 

 Löslichkeitsverhältnisse. Es ist in verschiedenen 

 Lösungsmitteln, z. B. in Äther, bedeutend leichter lös- 

 lich als das kristallisierte; es löst sich auch leicht in 

 Petroläther, während das letztere darin unlöslich ist. 

 Auch im Molekulargewicht unterscheiden sich die bei- 

 den Chlorophyllarten; das kristallisierte Produkt ergab 

 eine bedeutend höhere Zahl, als für das amorphe er- 

 halten wurde. 



In chemischer Beziehung zeichnet sich das Chloro- 

 phyll vor allem durch seine Indifferenz aus und durch 

 die große Leichtigkeit, mit der es hydrolysiert werden 

 kann. Durch diesen Umstand sind der Chlorophyll- 

 forschung bedeutende Schwierigkeiten erwachsen. — 

 Die leichte Zersetzbarkeit des Chlorophylls kann man 

 schon ganz äußerlich beim Trocknen von Blättern be- 

 obachten, wobei ja bekanntlich eine braune Fär- 

 bung, bedingt durch die Einwirkung des Zellsaftes, 

 auftritt. 



Zur Erforschimg des Chlorophylls ist man, wie all- 

 gemein bei Untersuchungen hoch molekularer Sub- 

 stanzen, so vorgegangen, daß man das kompliziert 

 gebaute Molekül zu einfacheren Produkten abzubauen 

 versucht hat. Man hat teils mit Säuren, teils mit 

 Alkalien, teils mit beiden das Chlorophyll gespalten 

 und ist so bereits in sehr erfolgreicher Weise vor- 

 gedrungen. 



Wird Chlorophyll mit Säuren behandelt, so wird 

 das Magnesium abgespalten und man erhält aschefreie 

 Substanzen. Beim Behandeln mit Alkalien bleibt da- 

 gegen selbst bei Temperaturen bis 240° das Magnesium 



') Zur Kenntnis des Chlorophylls, Liebigs Annalen 

 der Chemie 190fi, Bd. 350, S. 48. 



erhalten; man gelangt zu magnesiumhaltigen Säuren, 

 den sog. Phyllinen *) 2 ). 



Der stufenweise Abbau des Chlorophylls durch die 

 Einwirkung von Alkalien spielt sich wie folgt ab. Das 

 Chlorophyll, das, wie jetzt feststeht, einen Ester dar- 

 stellt, wird verseift. Als erstes Verseifungsprodukt ent- 

 steht das Chlorophyllin ; aus diesem bildet sich beim 

 weiteren Erwärmen mit alkoholischem Kali, von 140° an, 

 zunächst das blaue Glaukophyllin, dann das Rhodophyl- 

 lin und schließlich die zwei rot gefärbten Verbindungen, 

 das Phyllophyllin und das Pyrrophyllin. Diese magne- 

 siumhaltigen Abkömmlinge enthalten alle das Magne- 

 sium noch, wie das Ausgangsprodukt selbst, in kom- 

 plexer Bindung. Sie besitzen ebenfalls wie das Chloro- 

 phyll charakteristische Fluoreszenzerscheinungen. 



Für die Phylline und ebenso für die Porphyrine, 

 die durch Säureeinwirkung entstehenden magnesium- 

 freien Verbindungen, konnte gezeigt werden, daß sie 

 Carbonsäuren darstellen. Sie sind stärker sauer als 

 Phenole. Die Porphyrine können in üblicher Weise 

 mittels Alkohols und Chlorwasserstoffs in die Ester 

 übergeführt werden, während man die Phylline, da sie 

 von Säuren zersetzt werden, nicht in der gewohnten 

 Weise verestern kann. Zu ihrer Veresterung mußte 

 man zur Anwendung des Dimethylsulfates greifen. 

 Die so erhaltenen Alkylprodukte erwiesen sich als 

 wirkliche (Jarbonsäureester. 



Man kann die Chlorophylle von einer Tricarbon- 

 säure ableiten. Im kristallisierten Chlorophyll sind 

 zwei Carboxylgruppen mit dem Methoxylrest verbunden. 

 (Die eine der beiden Methoxylgruppen ist mittels 

 Alkali bedeutend leichter abspaltbar als die andere.) 

 Im amorphen Chlorophyll konnte dagegen nur eine 

 Methylcarboxylgruppe nachgewiesen werden, ein zweiter 

 Carboxylester ist hier mit dem Phytol, einem ungesät- 

 tigten primären Alkohol von der Zusammensetzung 

 C 2o H 40 O, verestert. 



Diese Feststellung Willstätters 3 ) war von wesent- 

 licher Bedeutung. War man doch bisher geneigt ge- 

 wesen, den amorphen Zustand der einen Chlorophyllart 

 auf Verunreinigungen und auf Veränderungen , die 

 während des Isolierungsverfahrens eventuell vor sich 

 gegangen sein könnten, zurückzuführen. Diese An- 

 nahme dürfte jetzt keinesfalls mehr zu Recht bestehen. 

 Mit Bestimmtheit konnte eine konstitutionelle Ver- 

 schiedenheit der beiden Chlorophyllarten nachgewiesen 

 werden. 



Dieser wichtige Befund wurde mit Hilfe des nächsten 

 Abkömmlings des Chlorophylls nachgewiesen 4 ). Wird 



') Vgl. auch Will statt er: Untersuchungen über 

 Chlorophyll- VIII. Über den Abbau von Chlorophyll durch 

 Alkalien von R. Willstätter und H. Pritzsche. Liebigs 

 Annalen der Chemie, Bd. 371, S. 33— 124. 



2 ) R. Willstätter: Chlorophyll und seine wichtigsten 

 Abbauprodukte, I.e. S. 691. 



8 ) Untersuchungen über Chlorophyll. VII. Vergleichende 

 Untersuchung des Chlorophylls verschiedener Pflanzen. Von 

 R. Willstätter, Ferdinand Hoc heder und Ernst 

 Hug. Liebigs Annal. d. Chemie 1909, Bd. 371, 8.1 — 32. 



4 ) B. Willstätter und H. Benz: Über kristallisiertes 

 Chlorophyll. Liebigs Annalen der Chemie 1908, Bd. 358, 

 S. 282. 



