Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem G-esamtgebiete der Naturwissenschaften. 



Nr. 21. 



XXVI. Jahrg. 



25. Mai 1911. 



Über das Chlorophyll. 



Insbesondere neuere Untersuchungen auf dem Gebiete 

 der Chemie des Chlorophylls. 



Von Dr. K. Kautzsch. 



(Schluß.) 



Das erste Verseifungsprodukt des kristallisierten 

 Chlorophylls, das bereits erwähnte Chlorophyllin, stellt, 

 im Einklang mit dem Chlorophyll selbst, das, wie gezeigt 

 wurde, als Ester einer Tricarbonsäure zu betrachten 

 ist, eine dreibasische Säure dar. Es erwies sich als 

 ein sehr empfindliches Produkt, so daß seiner Unter- 

 suchung erhebliche Schwierigkeiten in den Weg gestellt 

 wurden. Mit Erfolg konnte man es in Forin des Esters 

 und zwar seines Trimetkylesters untersuchen. Dieser 

 Ester ist eine Substanz, die dein kristallisierten Chloro- 

 phyll vielfach noch recht ähnelt. 



Mit Hilfe des Chlorophyllinesters kann man auch 

 aus dem nicht reinen amorphen Chlorophyll, das zu- 

 nächst ebenfalls nur unreines Chlorophyllin liefert, 

 reines Chlorophyllin gewinnen. Dieser Chlorophyllin- 

 ester, der wie der Trimethylester des kristallisierten 

 Produktes nicht einheitlich ist und sich übrigens mit 

 diesem als identisch erwies, wird mit alkoholischem 

 Kali verseift und führt so zum reinen Chlorophyllin- 

 kaliumsalz. Dieses Kaliumsalz stellt ein blaugrünes, 

 nicht hygroskopisches Produkt dar. Präparate, aus 

 beiden Chlorophyllarten gewonnen, ergaben durchaus 

 übereinstimmende Analysenzahlen. Für das Atom- 

 verhältnis Magnesium: Kalium wurden in dem einen 

 Falle aus kristallisiertem Chlorophyll 1mg: 2,83 kg, 

 im anderen Falle 1 mg: 2,89kg gefunden. — Die Aus- 

 beuten an Chlorophyllin sind verhältnismäßig gering. 

 Aus 1 kg Brennesseln wurden z. B. 3,75 g rohes 

 Chlorophyllinkalium gewonnen. 



Durch Erhitzen des Chlorophyllins, und zwar des 

 ätherlöslichen Calciumsalzes, mit Kalilauge (im Pfungst- 

 Autoklaven) auf 140° entsteht unter Kohlensäureab- 

 gabe Glaukophylliu und dann bei Temperaturen bis 

 200° das Rhodophyllin. 



Beide Körper sind zweibasische Säuren. Sie kristal- 

 lisieren gut und zeigen ähnliche Eigenschaften. So- 

 wohl das blaue Glaukophyllin als auch das rote Rhodo- 

 phyllin besitzen intensive, rote Fluoreszenz. 



Man kann das Chlorophyllin oder das Glaukojjhyllin 

 usw. noch bis 240" erhitzen, ohne eine merkbare Zer- 

 setzung befürchten zu müssen. Es tritt wieder Kohlen- 



säure aus und man gelangt schließlich zu Monocarbon- 

 säuren. Diese bei 200° und dann bei 225 bis 240° 

 entstehenden einbasischen Körper, die als Pyrrophyllin 

 und Phyllophyllin bezeichnet werden, stellen vielfach 

 sich ähnelnde Körper dar. Diese Substanz wird am 

 besten durch Erhitzen von reinem Rhodophyllin ge- 

 wonnen. 



Das Phyllophyllin zeichnet sich durch ätherlösliche 

 Alkali- und Erdalkalisalze aus. Es ist ferner nicht 

 so beständig wie das Pyrrophyllin , denn bei der an- 

 gegebenen Temperatur, bei welcher das letztere noch 

 entsteht, wird es schon zersetzt. Beide Verbindungen 

 besitzen nur einen schwach sauren Charakter — eine 

 Eigenschaft, welche bei der Trennung von den anderen 

 Phyllinen, so dem Ehodophyllin, zunutze gezogen 

 wird; von diesem Körper kann man sie bequem mit 

 verdünntem Ammoniak befreien. Phyllophyllin und 

 Pyrrophyllin sind recht empfindliche Substanzen. Dies 

 gilt besonders für das erstgenannte Produkt, welches 

 auf den Komplex des eigenen Moleküls, sobald es sich 

 in konzentrierter Lösung befindet, als Säure und so- 

 mit zersetzend wirkt. 



Die Alkalisalze werden bereits durch Wasser leicht 

 hydrolytisch gespalten. 



Der Untersuchung der Phylline erwuchsen ganz 

 besondere Schwierigkeiten durch die Eigenschaft dieser 

 Substanzen, mit Äther, aus dem sie umkristallisiert 

 werden, eine sehr feste Bindung einzugehen. Diese 

 sogenannten Ätherate können den Äther so fest halten, 

 daß es erst durch 2 bis 4 Monate langes Erhitzen im 

 Vakuum auf 100 bis 140° gelingt, ätherfreie Produkte 

 zu erhalten. Da nun diese Substanzen bei so langem 

 und hohem Erhitzen bereits geringe Zersetzungen er- 

 leiden können, so ist ersichtlich, mit welchen Schwierig- 

 keiten hier die Aufstellung genauer Analysenzahlen 

 verknüpft ist. 



Der Magnesiumgehalt ist in den Phyllinen im 

 Vergleiche zum Chlorophyll merklich angestiegen. 

 Während dieses 3,40 % Magnesium ergab , lieferten 

 Rhodophyllin und Glaukophyllin etwa 4,2 °/o und 

 die beiden einfachsten Phylline 4,5 % Magnesium, 

 ein Zeichen, daß das ursprüngliche Ausgangsprodukt, 

 das Chlorophyllmolekül, schon bedeutend verkleinert, 

 „abgebaut" worden ist. 



Die Analyse der Phylline hat zu wertvollen Auf- 

 schlüssen über die Zusammensetzung des magnesium- 

 haltigen Kernes geführt. Für das umkristallisierte 

 Rhodophyllin wurde ungefähr die Formel C^Hj^N^Mg 



