Nr. 21. 1911. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXVI. Jahr- 263 



Die Kohlenstoff-Stickstoffbindungen hat man sich 

 dabei wie folgt vorzustellen: 



— c- 



■n/ 



Mg 



X N< 



*<<£ 



C— 



c— 



Willstätter schließt nun weiter, daß, da bei der 

 Abspaltung des Magnesiums bei stärkerem Erhitzen 

 Monocarbonsäuren mit 32 Kohlenstoffatomen entstehen 

 (Pyrro- und l'hyllophyllin), zwischen den vier stick- 

 stoffhaltigen Resten mindestens drei Bindungen an- 

 zunehmen sind. Der Kern des Chlorophyllmoleküls 

 wird schließlich in folgender Weise aufgebaut gedacht; 



■•°>N~ C ~~N< C - C 



3 - c> W li 



C.C 



c.c 



Über die Zusammensetzung des Chlorophyllmole- 

 küles hallen uns kürzlich auch die Untersuchungen 

 über die Oxydationsprodukte des Chlorophylls oder 

 vielmehr seiner Abbauprodukte, der Porphyrine, wert- 

 volle Aufschlüsse gebracht. Wie bereits aus den 

 Arbeiten von Marchlewski *) hervorgeht, stehen die 

 Porphyrine aus Chlorophyll in naher Beziehung zu den 

 Porphyrinen aus Hämin, bzw. zum Hämatin, dem Ab- 

 bauprodukt des Blutfarbstoffs. Er hatte bereits vor 

 10 Jahren zeigen können, daß durch Oxydation des 

 Phylloporphyrins mittels Chromsäure die Hämatin- 

 säure, C 8 H 8 6 , entsteht, dasselbe Produkt, das Wil- 

 liam Küster in Form des Imids bei der Oxydation 

 des Hämatins erhielt. Jene Substanz steht mit dem 

 Hämin, der Komponente des Blutfarbstoffs (bzw. des 

 Oxyhämoglobins) in folgender enger Verbindung: Aus 

 Hämin erhält man mittels der Einwirkung von Alkalien 

 oder Soda das Hämatin. Diese Verbindung verliert, 

 ebenso wie auch Hämin, unter dem Einfluß von Salz- 

 säure das Eisen und geht dabei in das Hämatoporphyrin 

 über, welches nun bei der Oxydation das Imid und das 

 Anhydrid der erwähnten Hämatinsäure liefert 2 ). Dieser 

 bedeutungsvolle Befund Marchlewskis wurde neuer- 

 dings von Willstätter weiter verfolgt. Er unter- 

 warf in Gemeinschaft mit Yasuhiko Asahina ;V ) ver- 

 schiedene Spaltprodukte des Chlorophylls, das Rhodo- 

 porphyrin, Pyrro- und Phylloporphyrin und das 

 Phytochlorin der Oxydation, die sich am besten mit 

 Chromsäure in schwefelsaurer Lösung bei niedriger 

 Temperatur bewerkstelligen ließ. Das Ergebnis war, 

 daß die erwähnten Chlorophyllderivate dabei wesent- 

 lich zwei Körper liefern, nämlich das Imid der Hämatin- 



säure H 3 C.C.C:C 



II >NH 

 HOOC.CHj— H„C.C.C:0 



') L. Marchlewski, Anzeiger d. Akad. d. Wissensch., 

 Krakau 1902, 1. Chem. Zentralblatt 1902, I., S. 1017. 



-) Vgl. L. Marchlewski, Die Chemie der Chloro- 

 phylle usw., a.a.O., S. 177. 



3 ) Untersuchungen über Chlorophyll. XI. Oxydation 

 der Chlorophyllderivate von R. Willstätter und Yasu- 

 hiko Äsahina. Liebigs Annalfn d. Chemie 1910, Bd. 37;!, 

 S. 227— 238. 



und das Methyläthylmaleinimid 



CIL 



H a C.C.C:0 



II >NH 

 .HoC.C.C:0 



Dieses Maleinimid konnte bereits von William 

 Küster aus dem oben erwähnten Hämatinsäureiniid 

 unter Abspaltung von Kohlensäure gewonnen werden. 

 Auf Grund der Ausbeuten, die sich auf etwa ein Mole- 

 kül Hämatinsäure und l 1 2 Molekül Methyläthylmalein- 

 imid berechnen, glauben die Autoren Maleinimid als aus 

 zwei Pyrrolkernen des Chlorophyllderivates hervor- 

 gehend betrachten zu können. Nach diesen Ergeb- 

 nissen und denjenigen der Oxydation des Hämins bzw. 

 seiner Derivate kann jetzt der Unterschied zwischen 

 den Porphyrinen aus Chlorophyll und aus Hämin auf 

 mindestens zwei der ihnen gemeinsamen vier Pyrrol- 

 kerne bezogen werden. Auf die nahen Beziehungen 

 zwischen Chlorophyll und Hämin weisen neuerdings 

 auch L. Marchlewski und H. Malarski hin. Sie 

 zeigen erneut, daß Chlorophyllpyrrol und Hämopyrrol 

 identisch sind. 



Haben wir bisher hauptsächlich über die Ergeb- 

 nisse der rein chemischen Erforschung des Chloro- 

 phylls berichtet, so müssen wir noch einiger im letzten 

 Jahre erschienenen Arbeiten gedenken, welche vom 

 biologischen Standpunkt aus besonderes Interesse 

 verdienen. In einer Arbeit über die photochemische 

 Bildung von Formaldehyd in grünen Pflanzen teilt 

 S. B. Schryer 1 ) mit, daß es ihm gelungen ist, im 

 Chlorophyll , nach zweckentsprechender Reinigung, 

 Formaldehyd nachzuweisen. Der Aldehyd dürfte darin 

 in ziemlich stabiler Bindung vorhanden sein. Versuche 

 mit präparierten Chlorophyllfilms ergaben, daß sich im 

 Sonnenlicht besonders bei Gegenwart von Kohlensäure 

 Formaldehyd bildet. Im Dunkeln konnte er nicht nach- 

 gewiesen werden. Verf. knüpft nun hieran interessante 

 Erörterungen in betreff der Zuckersynthese. Man kann 

 sich vorstellen, daß, wenn Formaldehyd zur Zucker- 

 synthese gebraucht wird, das Formaldehyd-Chlorophyll- 

 additiousprodukt zersetzt wird und daß sich dann im 

 Sonnenlicht und bei Gegenwart von Kohlensäure wieder 

 von neuem das Aldehydadditionsprodukt bilden kann, 

 so daß fortwährend Gelegenheit zur Zuckersynthese ge- 

 geben ist. Auf diese Weise kann man sich eine für die 

 Pflanze zweckentsprechende Regulation der Bildung der 

 Chlorophyll-Formaldehydverbindung und der Kohlen- 

 hydrate vorstellen. — J. Stoklasa-) und W. Zdob- 



1 ) S. B. Schryer, Über die photochemische Bildung 

 von Formaldehyd in grünen Pflanzen. Proc. Royal Soc. 

 London, Serie B, 82, p. 216. Chem. Zentralblatt 1910, I, 

 S. 1367. 



2 ) Julius Stoklasa und W. Zdobnicky, Photo- 

 chemische Synthese der Kohlenhydrate in Abwesenheit 

 von Chlorophyll. Rdsch. 1911, XXVI, 209. 



Anmerkung bei der Korrektur : Jüngsterschienen 

 einige Arbeiten von R. Willstätter und Mitarbeitern, 

 in welchen wertvolle Aufschlüsse über Vorkommen und 

 über Zusammensetzung des Chlorophylls und über seine 

 Abbauprodukte, insbesondere auch über das vermeint- 

 liche kristallisierte Chlorophyll gegeben werden. Es sei 

 hier wenigstens noch auf diese neuen wichtigen Mit- 

 teilungen hingewiesen. (Liebigs Annalen, Bd. 378, S. 1 ff. 



