Nr. 23. 1911. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXVT. Jahrg. 295 



Oberlauf abgeschnitten, ähnlich wie dies v. Staf f für das 

 Regengebiet ausführt. Die alten Täler lassen sich an 

 Pässen erkennen, an einer Stelle ist sogar ein Trooken- 

 tal vorhanden. 



Weiterhin betrachtet Herr Mayr die Landschaf ts- 

 formeu, zunächst die Talformen und dann die Höhen, 

 Ausführungen, die sehr interessant sind, aber zu sehr 

 ins einzelne gehen, als daß hier ihr Inhalt angegeben 

 werden könnte. Erwähnt sei nur, daß acht glaziale Tal- 

 schlüsse mit Karseen in 925 bis 1096 m vorkommen, die 

 an der Kückseite von mechanisch stark zerstörten „See- 

 wänden" begrenzt sind (bei den sonstigen Abhängen des 

 Böhmerwaldes wiegt die chemische Verwitterung vor). 

 Auf der Vorderseite sind sie durch Blockwälle ab- 

 geschlossen. Wahrscheinlich haben hier aber schon vor 

 der Ausgestaltung der Karbecken tektouisch oder durch 

 Flußerosion bedingte Hohlformen existiert. 



Endlich teilt Herr Mayr das von ihm untersuchte 

 Gebiet in sechs natürliche Landschaften, nämlich die 

 peneplainartige Furth-Neumarkersenke, die drei Regen- 

 angelzüge bis zum Quertale des Regen mit dem Arber, 

 den nördlichen Teil des Pfahlgebirges, das Plateau von 

 Mader, das Ilz-Moldaubergland und endlich das grani- 

 tische Plöckensteingebirge. 



I »ie Arbeit stellt in jeder Beziehung eine wertvolle 

 Bereicherung unserer landeskundlichen Literatur dar, 

 deren Lektüre auch jedem zu empfehlen ist, der bei 

 einem Besuche des Böhmerwaldes zu einem tieferen Ver- 

 ständnisse des Baues dieses Gebirges gelangen möchte. 

 Th. Arldt. 



Horace H. Poole: Über die Wärmeentwickelung 

 der Pechblende. (Philosophical Magazine 1911, ser. 6, 

 vol. 21, p. 58—62). 



Der Verf. hatte in einer früheren Arbeit (vgl. 

 Rdsch. 1910, XXV, 369) bei der Bestimmung der von 

 Joachimsthaler Pechblende entwickelten Wärmemenge 

 einen Wert gefunden, der größer war als der theoretisch 

 zu erwartende. Die Versuche wurden daher nochmals 

 aufgenommen und durch Abänderung der Versuchsanord- 

 nung eine um 5 % größere Empfindlichkeit der Methode 

 erreicht. Als Untersuchungsmaterial dienten 525 g Pech- 

 blende, die unter entsprechenden Vorsichtsmaßregeln in 

 das Kalorimeter eingeführt wurden. Das Kalorimeter 

 wurde in der üblichen Weise in Eis eingebettet. Die 

 Temperaturdifferenz zwischen der Pechblende und dem 

 Eis wurde mittels Thermoelement bestimmt. 



Es ergab sich, daß 1 g Pechblende 8,15 . 10— 5 Kalorien 

 pro Stunde erzeugt, ein Wert, der noch höher liegt als 

 die früher gefundenen. 



Um etwaige Fehler durch Eindringen von Wasser 

 oder Verunreinigung des Eises auszuschließen, benutzte 

 nun der Verf. ein doppelwandiges, wasserdichtes Kalori- 

 meter und im Laboratorium aus destilliertem Wasser her- 

 gestelltes Eis. Da indes auch jetzt die gefundenen Tem- 

 peraturunterschiede die gleichen blieben, das Zinkgefäß 

 aber durch das Eis aus destilliertem Wasser weit mehr 

 angegriffen wurde als durch gewöhnliches Eis, wurde in 

 den folgenden Versuchen wieder gewöhnliches Eis ver- 

 wendet. 



Bei diesen neuerlichen Versuchen wurde für 1 g 

 Pechblende eine Wärmeentwickelung von 6,5 . 10— 5 hzw. 

 6,2 . 10— 6 Kalorien pro Stunde erhalten. Als Durchschnitts- 

 wert ergibt sich unter Berücksichtigung der früheren 

 Werte 6,5 . 10—5 Kalorien. Der theoretische Wert ist 

 4,4 . 10—5. Die Unstimmigkeit zwischen dem experimen- 

 tellen und dem berechneten Wert ist so groß, daß sie 

 wohl einer besonderen Aufklärung bedürfte. Meitner. 



Jacob Meisenheimer und Leo Lichtenstadt: Über 



optisch-aktive Verbindungen des Phosphors. 



(lierichte d. deutsch, ehem. Gesellsch. 1911, 44, 356—359.) 



Fußend auf den interessanten Beobachtungen von 



J. Meisenheimer über eine neue Art raumisomerer 



Stickstoffverbindungen aus der Klasse der Aminoxyde, 

 des Methyl-äthylanilinoxyds, 



c.h/ 



und der zyklischen Verbindung, des Kairolinoxyds, 

 CIL 



'Nch. 



haben die Verff. ihre Untersuchungen auf die eng ver- 

 wandten Phosphinoxyde ausgedehnt, um das Problem der 

 Darstellung optisch- aktiver Phosphorver hindun- 

 gen in Angriff zu nehmen. 



Zu diesen Versuchen wurde das asymmetrische 

 Phosphinoxyd, „Methyl-äthyl-pheuyl-phosphinoxyd", 



C.HAP = 



c,h/ 



dargestellt. Es ließ sich aus dem Äthyl-diphenyl-phos- 

 phin mittels Methyljodids, Behandeln des entstandenen 

 Additiousproduktes mit Silberoxyd und durch Kochen 

 und Eindampfen der freien Base mit Wasser zwecks Ab- 

 spaltung von Benzol gewinnen : 



(C 6 H 5 ) £ (C ä H s )(CH 3 )P(OH) 

 = C 6 H 6 + (C 6 H 5 )(C,H 5 )(CH 3 )PO. 



Wird dieses Oxyd in Essigeßterlösung mit d-Brom- 

 camphersulfonsäure zusammengebracht, so entsteht ein 

 gut kristallisierendes Salz, das, wiederholt aus Essig- 

 esteräther umgelöst, ein Drehungsvermögen von [M] ; , 

 = 4- 321° zeigt. 



Da Bromcamphersulfonsäure und ihre Salze mit in- 

 aktivem Ion unter denselben Bedingungen nur eine 

 Drehung für [M] D = -f- 273° aufweisen, so berechnet 

 sich für das Ion (C 6 H 5 )(C 2 H 5 )(CH,)P(OH) ein Drehungs- 

 vermögen von 48°. Die Drehung dieses Ions ist nur auf 

 die asymmetrische Gruppierung der Radikale um das 

 Phosphoratom zurückzuführen. Es ergibt sich also, daß 

 der Phosphor genau wie der Stickstoff optisch- 

 aktive Verbindungen bilden kann, wenn seine 

 sämtlichen fünf Valenzen durch verschiedene Radikale 

 abgesättigt sind. 



Wurde nun in die Benzollösung des d-bromeampher- 

 sulfonsauren Phosphinoxyds trockenes Ammoniak ein- 

 geleitet, so fiel quantitativ das Ammonsalz der Brom- 

 camphersäure aus, während aus dem Filtrat durch 

 Einengen das d-Methyl-äthyl-phenyl-phosphinoxyd in Form 

 farbloser Kristallnadeln gewonnen wurde. Es erwies sich 

 als optisch-aktiv und zeigte in Wasser eine Drehung für 

 [M] D = + 42». 



Durch den Nachweis der optischen Aktivität des 

 freien Phosphinoxyds ist nun weiter gezeigt, daß beim 

 Phosphor ebenso wie beim Stickstoff unter gewissen Be- 

 dingungen die Besetzung der fünf Valenzen des Phosphors 

 mit nur vier verschiedenen Radikalen genügt, um asymme- 

 trische Verbindungen zu liefern. 



Das d-Methyl-äthyl-phenyl-phosphinoxyd stellt die 

 erste optisch-aktive Phosphorverbindung dar, in welcher 

 die optische Aktivität mit Sicherheit und ausschließlich 

 auf die asymmetrische Verteilung der Radikale um das 

 Phosphoratom zurückzuführen ist. K. K. 



Jean White: Das proteolytische Enzym von 

 Drosera. (ProceeJings ofthe Royal Society 1910, Ser. B., 

 vol. 83, ].. 134—139.) 

 Verf. hat (in Melbourne) neue Versuche ausgeführt, 

 um das Verdauungsvermögen des Droserasaftes festzu- 

 stellen. Sorgfältig gesäuberte und sterilisierte Blätter 



