482 XXVI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1911. Nr. 38. 



Doch ist das Gewicht nur eine der Fundamental- 

 eigenschaften eines Elementes. Das Volumen ist fast, 

 wenn nicht genau ebenso wichtig, obgleich es ver- 

 änderlich ist. Alle Gase nähern sich in der Tat stark 

 einer einfachen Beziehung ihrer Volumina, die ge- 

 geben ist durch das Gesetz von Gay-Lussac und 

 die Regel Avogadros. Im flüssigen und festen 

 Zustand aber liegen offenbar große Unregelmäßig- 

 keiten vor. 



Das Studium jener kleinen Abweichungen, wie sie 

 auch bei den Gasen auftreten, führten den Vortragen- 

 den vor 12 Jahren zu einer Vermutung über die mög- 

 liche Ursache der größeren Unregelmäßigkeiten im 

 festen und flüssigen Zustand. Bei der Anwendung 

 der Gleichung von van derWaals auf gewisse Gase 

 schien die Größe b nicht wirklich konstant zu sein, 

 sondern dem Einfluß von Druck und Temperatur zu 

 unterliegen. Van derWaals selbst hat unabhängig 

 von Richards den gleichen Schluß gezogen. Von 

 der Größe b hat man die Vorstellung, daß sie den 

 wirklich von den Molekülen eingenommenen Raum 

 bedeutet. So kam Herr Richards auf den Gedanken, 

 daß man die Moleküle selbst als zusammendrückbar 

 betrachten dürfte. Diese Folgerung aus dem Ver- 

 halten des Gaszustandes sollte nun weiter geprüft 

 werden an der Ausdehnung der festen und flüssigen 

 Körper, da die hier auftretenden größeren Unregel- 

 mäßigkeiten vielleicht deutlicher die Volumänderungen 

 der Moleküle selbst darstellen dürften. 



Nun betrachten allerdings die meisten physi- 

 kalischen Chemiker alle Volumänderungen als Ände- 

 rungen des leeren Raumes zwischen den Mole- 

 külen. Demgegenüber wirft Herr Richards die 

 Frage auf: Gibt es überhaupt solche leeren Räume in 

 festen Körpern und Flüssigkeiten? Er weist vielmehr 

 darauf hin, daß feste Körper sich nicht so verhalten, 

 als ob ihre Atome weit voneinander entfernt seien. 

 Denn eine ganze Reihe von festen Körpern läßt sich 

 anführen, die sich als nicht porös erwiesen haben. In 

 den Fällen aber, wo eine Durchlässigkeit kompakter, 

 starrer Körper für andere Stoffe beobachtet worden 

 war, läßt sich meist vermuten, daß diese mit jenen 

 chemisch zu reagieren vermögen. Als weitere Stütze 

 seiner Ansicht führt Herr Richards die Tatsache 

 an, daß Palladium bei der Okklusion des Wasserstoffs 

 sein Volumen ausdehnen muß, um für diese kleine 

 Vermehrung seiner Substanz Platz zu machen. In 

 allen diesen Fällen erweist sich die sogenannte Ein- 

 flußsphäre des Atoms als die wirkliche Grenze, an der 

 wir das Atom erkennen und sein Verhalten messen. 

 Darum ist es richtiger, diese Einflußsphäre die tat- 

 sächliche Größe des Atoms zu nennen. Die ein- 

 fachste Vorstellung scheint die zu sein , daß die 

 Zwischenräume zwischen den Atomen in festen 

 Körpern und Flüssigkeiten gewöhnlich sehr klein 

 sind im Verhältnis zur Größe der Atome selbst, 

 wenn überhaupt solche Zwischenräume vorhanden 

 sein sollten. 



Ferner kann Herr Richards zugunsten seiner 

 Auffassung die Ergebnisse einer Untersuchung von 



Grüneisen ') anführen. Diese zeigte, daß die Zu- 

 sammendrückbarkeit von Aluminium, Eisen, Kupfer, 

 Silber und Platin nur um 7 / abnimmt zwischen 

 Zimmertemperatur und der Temperatur der flüssigen 

 Luft. Bis zum absoluten Nullpunkte kann nur eine sehr 

 geringe weitere Abnahme stattfinden. Die Schwennetalle 

 siud also, soweit wir vermuten können, beim absoluten 

 Nullpunkte fast ebenso zusammendrückbar wie bei 

 Zimmertemperatur. Da wir aber annehmen, daß beim 

 absoluten Nullpunkt keine Wärmebewegung statt- 

 findet, muß die übrigbleibende Zusammendrückbarkeit 

 notwendigerweise den Atomen selbst zugeschrieben 

 werden. 



Wenn die Atome zusammendrückbar sind, so be- 

 ruhen alle Berechnungen, welche das Gegenteil an- 

 nehmen, auf falscher Grundlage. Die kinetische 

 Theorie der Gase bleibt unberührt von diesen Be- 

 trachtungen mit jener Ausnahme, welche die Ver- 

 änderlichkeit von b in der van der Waalsschen 

 Gleichung betrifft. Aber die neuen Gesichtspunkte 

 sind von wesentlichem Einfluß auf die Anwendbarkeit 

 dieser Gleichung auf den festen und flüssigen Zu- 

 stand. 



Zunächst ist noch ein Einwand zu betrachten : 

 Wie sollen wir uns die Wärmebewegung im festen und 

 flüssigen Zustand vorstellen? Sind die dicht ge- 

 packten Moleküle imstande Schwingungen auszuführen ? 

 Nach Herrn Richards gibt die Theorie von der Zu- 

 sammendrückbarkeit der Atome darauf selbst die Ant- 

 wort. Sind diese nämlich durch ihre ganze Masse 

 hindurch zusammendrückbar, so können sie in sich 

 selbst vibrieren auch dann, wenn ihre Oberfläche an 

 einer Bewegung gehindert ist. Die alte Ansicht von 

 den kleinen, harten, aber weit voneinander entfernten 

 Partikeln ist willkürlicher als die neue Vorstellung 

 von den dicht gelagerten, aber in sich elastischen 

 Molekülen. Ferner spricht die offenbare Einfachheit 

 der letzten, welche bisher mit allen Versuchsergeb- 

 nissen in Einklang bleibt, zu ihren Gunsten. 



Eine erste Anwendung und Prüfung der Theorie 

 bietet folgende Überlegung: Wenn der äußere Druck 

 die Größe der Atome und Moleküle selbst ändert, 

 können dann nicht die beobachteten Volumina flüssiger 

 und fester Körper dazu benutzt werden, den un- 

 bekannten inneren Druck zu bestimmen? Die erste 

 Frage, die zu beantworten versucht wurde, war die: 

 Übt die chemische Affinität bei ihrer Betätigung einen 

 Druck aus oder nicht? Zu dem Zweck wurden zu- 

 nächst die Koutraktionen verglichen, welche bei der 

 Vereinigung gewisser Elemente mit einem und dem- 

 selben wenig zusammendrückbaren Element auftreten. 

 So werden die Volumänderungen bei der Bildung 

 der Oxyde, dann der Chloride und Bromide studiert. 

 Entsprechend der Theorie von der Zusammendrückbar- 

 keit der Atome dürfen wir erwarten, in den Fällen 

 der größeren Affinität die größere Kontraktion zu 

 finden. So zeigt sich ein ausgesprochener Parallelis- 

 mus beim Vergleich der Gesamtvolumänderung und 



') Ann. d. Physik 1910, Bd. 33, S. 1239. 



