494 XXVI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1911. Nr. 39. 



Die vom Verf. angegebenen Resultate sind nun 

 folgende: 



Positiv Negativ 



1 H+ 28,1 N ä+ 1 H~ 



1,99 H 2+ 39 Arg + 11,20 C_ 



6,80 N++ 100 Hg + 15,2 0_ 



11,40 C + 198 Hg^ 



13,95 N + 



Bei einem Versuch mit CH 4 als Gasfüllung erhielt 

 der Verf. »»/e-Kurven, die C-, C H-, CH 2 -, CH 3 -, und CH 4 - 

 Molekülen entsprachen, so daß hier der erste Fall der 

 Beobachtung von CH 2 und CH 3 im freien Zustande 

 vorliegt. Die Versuche in reinem H oder zeigen, 

 daß auch ein Element in sehr verschiedenen Formen 

 im Entladungsrohr vorhanden ist. Beispielsweise 

 Wasserstoff als H, H 2 (d. h. neutrale Atome und Mole- 

 küle H + , H-, H 2t ) und es ist sehr wohl möglich, daß 

 diese verschiedenartigen Atomgruppierungen nicht nur 

 im Kanalstrahlenspektrum sich voneinander unter- 

 scheiden lassen, sondern auch sonstige Unterschiede 

 in ihrem Verhalten aufweisen. Es wird hierdurch 

 auch verständlicher, daß ein Element beim Leuchten 

 verschiedene Arten von Spektren emittiert wie die 

 Hauptserie, die erste und zweite Nebenserie usw. 



Im weiteren diskutiert der Verf. das Auftreten 

 negativ geladener Teilchen unter den Kanalstrahlen. 

 Als solche wurden H, C, O und Cl nachgewiesen. Da 

 O und Cl sehr stark elektronegativ sind, so daß sie 

 sehr leicht Elektronen abfangen und dadurch negative 

 Ladung annehmen, ist ihr Auftreten mit negativer 

 Ladung verständlich. Bemerkenswerter ist das Auf- 

 treten von H mit negativer Ladung, denn H wird im 

 allgemeinen wohl als stark elektropositiv betrachtet 

 werden müssen. Und merkwürdigerweise ist in den 

 m/e-Kurven der negativen Seite keine so intensiv wie 

 die vom Wasserstoff herrührende. Eine weitere Auf- 

 fälligkeit ist die, daß die negativ geladenen Teile stets 

 nur Atome, niemals Moleküle sind. Die neutralen 

 Atome vermögen also trotz ihrer sehr hohen Ge- 

 schwindigkeit (von der Größenordnung von 10 8 cm) 

 auf die Elektronen eine so große Anziehungskraft 

 auszuüben, daß sie sie abfangen. Der Verf. vergleicht 

 dies mit der großen chemischen Wirksamkeit der 

 Elemente im naszierenden Zustand, d. h. wenn eben 

 freie Atome vorhanden sind. 



Der Verf. hat schon früher für die Verschiedenheit 

 im Verhalten der Atome und Moleküle elektrische 

 Bilder heranzuziehen versucht. Wenn ein Atom aus 

 einem positiv geladenen Kern und angelagerten nega- 

 tiven Elektronen besteht, so wird bei einer bestimmten 

 Elektronenzahl dieses Atomsystem stabil sein; es werden 

 daher Verbindungen mit anderen Atomen nicht ein- 

 treten. Solche stabile Atomstrukturen müßten bei- 

 spielsweise die Edelgase besitzen. 



Wenn aber ein Atom mehr Elektronen umfaßt, 

 als dem stabilen Zustand entspricht, so werden diese 

 überschüssigen Elektronen frei beweglich sein und 

 dem Atom die Fähigkeit verleihen, auf elektrische 

 Ladungen Kräfte auszuüben, deren Größe von der 

 Anzahl und der Beweglichkeit dieser freien Elektronen 

 abhängt, Die Anzahl der freien Elektronen bestimmt 



die chemische Valenz des betreffenden Atoms. Die 

 Beweglichkeit der Elektronen wird sich bei der Ver- 

 einigung der Atome zu einem Molekül verringern und 

 die Moleküle sind daher stabilere Gebilde wie die 

 Atome. Außerdem wird dabei die elektrische Leit- 

 fähigkeit der Atome natürlich verloren gehen. 



Die geschilderte Methode gestattet nebst ihren 

 Vorteilen für die chemische Analyse auch instabile 

 Zustände zu beobachten, und der Verf. hofft, daß 

 durch sie manche Aufklärung über den Vorgang der 

 chemischen Verbindung gewonnen werden wird. 



Meitner. 



Th. W. Richards: Die grundlegenden Eigen- 

 schaften der Elemente. (Faraday-Vorlesung.) 

 (Journ. of the Chem. Soc. 1911, vol. 99, p. 1201— 1218.) 

 (Schluß.) 



Eine weitere Folgerung aus der Theorie von der 

 Zusammendrückbarkeit der Atome betrifft die Kohä- 

 sionskraft. Die Affinität, welche feste und flüssige 

 Körper an der Verdampfung hindert, soll nach allge- 

 meiner Ansicht einen großen inneren Druck hervor- 

 bringen. Nach der Vorstellung von Herrn Richards 

 führt sie dazu, die Moleküle auf einen engeren Raum 

 zusammenzudrücken. Die schwer flüchtigen Körper 

 sollten stärker zusammengepreßt sein und geringeres 

 Volum besitzen als ähnliche leichter flüchtige Sub- 

 stanzen. Auch sollten jene Moleküle, die durch ihre 

 eigene Affinität bereits stark zusammengedrückt 

 sind, durch hinzukommende Affinitätskräfte nur 

 noch wenig beeinflußt werden. Vergleicht man 

 zwei im übrigen gleiche Substanzen , so sollte die 

 weniger flüchtige dichter sein , eine größere Ober- 

 flächenspannung besitzen und stärker zusammen- 

 drückbar sein. So nehmen in der Tat Siedepunkt, 

 Dichte und Oberflächenspannung der drei Xylole in 

 der Reihenfolge o-, m-, p-Verbindung ab, die Zusammen- 

 drückbarkeit steigt in derselben Reihenfolge. 



Da aber Strukturverschiedenheiten und Diffe- 

 renzen in der chemischen Natur diese nur bei isomeren 

 Verbindungen klar zutage liegenden Verhältnisse 

 verdecken können, so wird die Vorausberechnung des 

 von festen und flüssigen Körpern eingenommenen 

 Raumes eine sehr komplizierte Aufgabe sein. Will 

 man die bei einer Reaktion auftretende Volumänderung 

 voraussagen, so müßte man die verschiedenen in 

 Kraft tretenden chemischen Affinitäten und auch die 

 Kohäsionskräfte der Faktoren und Produkte in Rech- 

 nung stellen. Man darf einen Parallelismus in der 

 Volumänderung nur dann erwarten, wenn eine dieser 

 Kräfte die Hauptvariable ist. Die exakte mathemati- 

 sche Vorausberechnuug für alle Fälle ist noch in 

 weitem Felde, wenn sie überhaupt möglich sein sollte. 



Führt man die Idee von der Zusammendrückbar- 

 keit der Atome bis zu ihren logischen Konsequenzen 

 durch, so scheint jede Tatsache ungezwungen ihren 

 Platz in dieser Hypothese einzunehmen. Man kann 

 sich vorstellen, daß die Absättigung jeder Valenz eines 

 Atoms einen Eindruck auf der Atomoberfläche dort 

 hervorbringt, wo der Affinitätsdruck wirkt. Je stärker 



