Nr. 30. 1911. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXVT. Jahrg. 495 



dieser ist,, desto stärker muß die Gestaltsänderung des 

 Atoms sein. Diese Anschauungsweise gibt ein neues 

 Bild von dem asymmetrischen Kohlenstoffatom. Man 

 braucht nunmehr dieses nicht von Anfang an sich als 

 Tetraeder vorzustellen. Diese Form würde das Kohlen- 

 stoffatom erst dadurch annehmen, daß es sich mit 

 vier anderen Atomen verbindet, die nun aber fest- 

 gehalten werden auf den Oberflächen des so ent- 

 bundenen Tetraeders, statt daß man sie sich auf 

 seinen Spitzen aufgesteckt denkt. Sind vier ver- 

 schiedene Atome mit dem Kohlenstoffatom verbunden, 

 so sind auf dessen Oberfläche vier Eindrücke von 

 verschiedener Größe; das Atom ist dadurch zu einem 

 unsymmetrischen Tetraeder entstellt worden. Eine 

 weitere Folgerung aus dieser Theorie ist die Beein- 

 flussung, die jede neu betätigte Valenz auf die zuvor 

 ausgeübten Affinitäten hervorbringt. Denn wie ein 

 zweiter Eindruck auf einem Gummiball eine zuvor an 

 anderer Stelle vorhandene Beule verändert, so wird 

 die Absättigung einer anderen Valenz die von einer 

 ersten hervorgerufene Formänderung des Atoms be- 

 einflussen. So ist aber nur ein Teil dieses Einflusses 

 zu erklären, ein anderer wird als Folge der gegen- 

 seitigen Beeinflussung der indirekt gebundenen Atome 

 aufzufassen sein. 



Jene Folgerung aus der Theorie des Herrn 

 Richards, daß bei einer Reaktion Wärmetönung 

 und Volumänderung in Beziehung zueinander stehen, 

 gab Veranlassung, thermochemische Probleme zu 

 studieren : ). Auch hierfür waren wieder neue 

 Methoden nötig, um wirklich genaue Resultate zu er- 

 zielen. So wurde ein Arbeitsjjlan aufgestellt, der mit 

 einem Schlage die Abkühlungskorrektion überflüssig 

 machte, die bisher der schlimmste Feind der Genauig- 

 keit gewesen war. Statt nämlich die Wärmeentwicke- 

 lung bei möglichst isotherm verlaufendem Prozeß zu 

 beobachten, sollte die adiabatische Wärmetönung 

 studiert werden. Dieses Ziel ist viel leichter zu erreichen. 

 Unter verschiedenen möglichen Wegen war der folgende 

 der einfachste: Das Kalorimeter wird in einen etwas 

 weiteren wasserdichten Kessel eingeschlossen, der oben 

 mit Zuführungsröhren versehen ist und in einen Eimer 

 versenkt wird. Dieser ist mit verdünnter roher Lauge 

 gefüllt. Thermometer innen und außen setzen in- 

 stand, die Temperaturen gleich zu erhalten. Man 

 läßt die Reaktion im Kalorimeter beginnen und im 

 selben Augenblick wird in passenden Raten Säure in 

 die verdünnte Lauge eingetropft, so daß die Tem- 

 peraturen innen und außen genau miteinander Schritt 

 halten. Da auf diese Weise im Innern des Kessels 

 gar kein Wärmeverlust stattfindet, verläuft die Reaktion 

 genau adiabatisch. Auf diese Weise sind mit gutem Er- 

 folge die Verbrennungswärmen der Kohlenwasserstoffe, 

 die Lösungswärmen von Metallen in Säuren, Neutrali- 

 sationswärmen, spezifische Lösungswärmen und latente 

 Verdampf ungswärmen bestimmt worden. Diese Methode 

 erwies sich als besonders wertvoll beim Studium lang- 



') Zeitachr. f. phys. Chem. 1905, Bd. 52, S. 551 ; 1907, 

 Bd59, 8.531; 1909, Bd. 70, 8.414. 



sanier Reaktionen, bei denen sonst die Abkühlungs- 

 korrektion einen großen Betrag im Endresultat aus- 

 machte. Wenn nun auch infolge der größeren Kom- 

 pliziertheit der Aufgabe die prozentuelle Genauigkeit 

 der Resultate nicht der im Falle der Atomgewichte 

 erreichten gleichkommt, so ist der verhältnismäßige 

 Fortschritt im einen wie im anderen Falle vielleicht 

 ebenso groß. 



Besonders bei thermochemischen Überlegungen be- 

 sitzen genaue Daten eine Bedeutung, die roheren 

 Ergebnissen gänzlich abgeht. Die Beziehungen 

 der Bildungswärmen organischer Substanzen lassen 

 hoffen, Licht über ihre Struktur zu gewinnen und 

 über die Natur der Valenz. Schätzungsweise Daten 

 haben für diesen Zweck gar keinen Wert. Ferner 

 werden die neuen Resultate, mit der genauen 

 Kenntnis der freien Energie chemischer Prozesse in 

 Verbindung gebracht, erlauben die gebundene Energie 

 auszuwerten und daraufhin wird man die Frage ent- 

 scheiden können, ob die gebundene Energie wirklich 

 eine einfache Funktion des Wechsels der Wärme- 

 kapazität ist oder nicht. 



Wie können wir nun die wechselnden Eigen- 

 schaften der Materie derartig zusammenstellen , daß 

 uns alle ihre mannigfachen Beziehungen untereinander 

 sich zeigen ? Ein erster Schritt ist offenbar, den Weg 

 zu finden, auf dem alle Eigenschaften sich als Funktion 

 einer einzigen sich ändernden Eigenschaft darstellen. 

 Das noch recht unregelmäßige System der periodischen 

 Anordnung der Elemente muß hierfür die leitenden 

 Ideen in sich bergen. In der Absicht, jede Eigen- 

 schaft nicht nur qualitativ, sondern streng quantitativ 

 zu behandeln, sollen die gewonnenen Tatsachen ver- 

 glichen werden. In einem Diagramm sind die Atom- 

 gewichte in einer Richtung aufzuzeichnen, alle anderen 

 Eigenschaften in der dazu senkrechten. So wird man 

 sofort viele Beziehungen bemerken, indem man den 

 Parallelismus oder Antiparallelismus der Wellenlinien 

 erkennt. Doch ist dieser Plan nicht neu. Schon 

 Carnelley verglich Lothar Meyers Atomvolumkurve 

 mit der der Schmelzpunkte, und manche ähnliche 

 Parallelen wurden sonst beobachtet. Aber die Methode 

 ist nicht in ihrer ganzen Ausdehnungsfähigkeit an- 

 gewandt worden. 



Trägt man in demselben Diagramm die Atom- 

 volumina und die Zusammendrückbarkeiten als Funk- 

 tionen der Atomgewichte ein, so ergeben sich zwei 

 fast parallele Linien. Beide Eigenschaften müssen 

 daher grundsätzlich in Beziehung stehen. Die Theorie 

 der Zusammendrückbarkeit der Atome gibt eine ein- 

 leuchtende Erklärung des Zusammenhangs. Denn 

 wir dürfen erwarten, daß die großen Atomvolumina 

 stärker zusammendrückbar sind, da wir aus ihrer 

 Größe schließen, daß sie unter keinem so großen 

 Druck stehen wie die kleinen Volumina, und da ein 

 unter geringerem Druck befindlicher Stoff wahrschein- 

 lich stärker zusammendrückbar ist. Weiter sieht 

 man: die großen und leicht zusammendrückbaren 

 Elemente schmelzen auch leicht und sind leichter 

 flüchtig als die mit kleinem Atomvolumen und geringer 



