536 XXVI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1911. Nr. 42. 



barkeit asymmetrisch konstituierter Kobaltkomplexe 

 in optisch aktive Spiegelbildisomere. Unter mehreren 

 Verbindungstypen, die eine solche Zerlegbarkeit voraus- 

 sehen lassen, ist auch der folgende [ABMeen^], in 

 welchem en das koordinativ zweiwertige Äthylen- 

 diamin bedeuten soll. In dem Falle, daß A und B 

 sich in Kantenstellung befinden, sind zwei Konfigura- 

 tionsformeln möglich, die zwar alle Atome und Mole- 

 küle in der gleichen gegenseitigen Bindung enthalten, 

 aber in oktaedrischer Anordnung um das Zentral- 

 atom gedacht sich wie Gegenstand und Sjuegelbild 

 verhalten. Das wird durch die folgenden Figuren 

 deutlich gemacht. Denn es gelingt nicht, die durch 

 sie dargestellten Oktaeder zur Deckung zu bringen. 



H,N 



A A 



Die Spaltung ist bis jetzt bei den folgenden beiden 

 Reihen durchgeführt worden: 



LH 3 NCoenJ X2 und [i^NCoenJ^ 



l-Chloro-2-ammiu-diäthylen- 

 diamin-kobaltisalze 



l-Bromo-2-amlnin-diathyleii- 

 diamin-kobaltisalze 



Solange von diesen nur die Salze der gewöhnlichen 

 optisch inaktiven Säureu vorliegen, ist eine Spaltung 

 in die in ihnen zu genau gleichen Teilen vorliegenden 

 beiden Isomeren nicht möglich. Denn alle ihre physi- 

 kalischen und chemischen Eigenschaften, die zu einer 

 Trennung benutzt werden könnten, sind infolge der 

 durchaus gleichartigen Bindungsweise von Halogen, 

 Ammoniak und Ath3'lendiamin an das Kobaltatom 

 genau gleich. Das wird jedoch anders, wenn man 

 eine solche in Spiegelbildformen spaltbare Base mit 

 einer optisch aktiven Säure kombiniert. Völlige 

 Symmetrie und demgemäß Identität aller chemischen 

 und physikalischen Eigenschaften ist vorhanden unter 

 den Kombinationen d-d und 1-1, wie andererseits bei 

 d-1 und 1-d, wobei man mit d- jene die Ebene des 

 polarisierten Lichtes nach rechts, mit 1- die nach links 

 drehenden Formen unterscheidet. Dagegen treten 

 mehr oder weniger beträchtliche Unterschiede auf bei 

 den Kombinationen d-d und d-1, worauf eine der ge- 

 bräuchlichsten Methoden zur Trennung solcher Spiegel- 

 bildisomeren beruht. Nun zeigen hier besonders die 

 d-Bromcamphersulfonate der Bromoamminreihe sehr 

 große Löslichkeitsunterschiede. Man erhält beim Ver- 

 mischen der Lösungen von d-bromcamphersulf onsaurem 

 Silber und l-Bromo-2-ammin-diäthyleudiamin-kobalti- 

 bromid nach dem Abfiltrieren des sofort ausfallenden 

 Bromsilbers hellviolette Kristalle des Salzes der d-Base, 

 aus der Mutterlauge in passender Weise Salze der 1-Base. 

 Durch Einwirkung von Bromwasserstoffsäure oder 

 durch doppelten Umsatz mit geeigneten Salzen ge- 



winnt man aus den d-bromcamphersulfonsauren Salzen 

 die Verbindungen der aktiven Basen mit inaktiven 

 Säuren. An diesen war zu prüfen, ob die Spaltung 

 vollkommen gelungen war, da gleichkonzentrierte 

 Lösungen solcher Salze die Ebene des polarisierten 

 Lichtes um den gleichen Winkel, aber in entgegen- 

 gesetzter Richtung drehen müssen. Das war hier in 

 der Tat der Fall. Für die Bromide der Bromoammin- 

 reihe beträgt die spezifische, das ist die auf die 

 Schichtdicke vou 1 dm und die Konzentration von 

 1 g cm" 3 reduzierte, Drehung der Ebene des polari- 

 sierten Lichtes von der Wellenlänge der Fraun- 

 hof ersehen Linie C: K[C] = ± 46,25°, für die Bro- 

 mide der Chloroamminreihe, die in ähnlicher Weise 

 erhalten werden können: «[C] = i43°. 



Sehr auffällig ist die große Beständigkeit der 

 optisch aktiven Formen. Beim längeren Stehen der 

 Bromide der Bromoamminreihe bei gewöhnlicher 

 Temperatur wurde ebensowenig wie beim Aufkochen 

 Racemisierung, d. i. Umwandlung in das inaktive 

 Gemisch der Spiegelbildisomeren, beobachtet. Auch 

 beim Überführen der verschiedenen Salze beider 

 Reihen z.B. auf dem Wege Bromid-Dithionat-Bromid- 

 Chloroplatoat-Nitrat tritt Racemisierung nicht ein. 



Hiermit ist der Nachweis gelungen, daß auch das 

 Kobaltatom als Zentralatom stabiler, asymmetrisch 

 gebauter Moleküle wirken kann, nachdem schon seit 

 längerer Zeit eine Asymmetrie ähnlich der des Kohlen- 

 stoffatoms beim Stickstoff, Zinn, Schwefel und in 

 letzter Zeit noch durch Meisenheimer beim Phosphor 

 bekannt geworden war, wie kürzlich an dieser Stelle 

 (Rdsch. XXVI, 285) berichtet worden ist. In 

 diesen Fällen, besonders beim Stickstoff, war oft die 

 große Racemisierungstendenz der optisch aktiven 

 Formen sehr störend für die Untersuchung. Die 

 Stabilität dieser Spiegelbildformen reiner Molekül- 

 verbindungen überrascht gegenüber den bisher be- 

 kannt gewordenen Fällen, in denen stets organische 

 Radikale an das Zentralatom gebunden waren. Damit 

 verschwindet der Unterschied zwischen Valenz- und 

 Molekülverbindungen vollkommen, und die Werner- 

 sche Theorie hat durch eine der weitgehendsten Folge- 

 rungen eine glänzende Bestätigung erfahren. Mtz. 



Neue Arbeiten über die „spezifisch-dynamische 

 Wirkung" der Nahrungsmittel. 



Sammelreferat von Dr. Fritz Yerzär. 



Die Nahrungsaufnahme bewirkt, wie das bereits 

 lange bekannt ist, eine Zunahme des respiratorischen 

 Gaswechsels, der Sauerstoffaufnahme und der Kohlen- 

 säureabgabe, und dementsprechend des Energiever- 

 brauches. Diese Zunahme ist besonders nach Eiweiß- 

 nahrung sehr deutlich. Über die Bedeutung dieser 

 Erscheinung gehen aber die Meinungen sehr ausein- 

 ander ] ). Nach Rubner handelt es sich dabei um 



') N. Zuntz: Die Bedeutung der Verdauungsarbeit 

 im Gesamtstoffwechsel der Menschen und der Tiere. 

 Rdsch. 1906, XXI, Nr. 38. 



