582 XXVI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1911. Nr. 45. 



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sches Kohlenstoffatom enthalten, falls nur das Alkyl am 

 Stickstoff verschieden ist von dem des eingeführten 

 Halogenalkyls. 



Dienstag, den 26. September. Gemeinschaftliche 

 Sitzung: der Abteilung für Chemie mit den Abteilungen III 

 für Physik und VI Angewandte Chemie. 1. Herr 

 J. Perrin (Paris): „Brownsche Molekularbewegung". 

 Nach einer alten Hypothese besteht die Materie aus 

 Molekülen, die sich in dauernder Bewegung befinden. 

 Die Chemie hat die Verhältnisse festgelegt, in denen die 

 Gewichte der Moleküle der einzelnen Stoffe zueinander 

 stehen, und die kinetische Gastheorie zeigt, daß, um z. B. 

 die Viskosität des Sauerstoffs erklären zu können , die 

 Annahme gemacht werden muß, daß eine Billion Billionen 

 Sauerstoffmoleküle etwa das Gewicht von 50 g besitzen 

 müssen. Aber die Molekularhypothese bedarf zu ihrer 

 Stützung noch anderer Erscheinungen, welche zu den 

 gleichen Werten führen. Zu diesem Zwecke hat der Vor- 

 tragende die Bro wnsche Molekularbewegung näher unter- 

 sucht, d. h. die unregelmäßige Bewegung, welche in einer 

 jeden Flüssigkeit jedes mikroskopische Teilchen vermutlich 

 iufolge der dauernden Stöße, die es von den Nachbar- 

 teilchen erfährt, ausführt. Herr Perrin nimmt an, daß 

 ein solches Teilchen sich wie ein ungeheures Molekül 

 verhält, daß also eine Emulsion von gleichen Körnern 

 wie eine Lösung den Gasgesetzen folgen muß. Diese 

 Gesetze bestimmen aber, in welcher Weise in einer Gas- 

 atmosphäre die Dichte mit der Höhe abnimmt. In einer 

 Sauerstoffatmosphäre von 0° nimmt die Dichte bei jeder 

 Erhebung um 5 km auf die Hälfte ab. Im Wasserstoff 

 (16 mal leichtere Moleküle) müßte die Höhendifferenz, 

 welche der gleichen relativen Dichteänderung entspricht, 

 16 mal größer sein, und allgemein wird die Niveau- 

 differenz dem Molekulargewicht umgekehrt proportional 

 sein müssen. Ist nun die Perrinsche Hypothese richtig, 

 so wird eine Emulsion ein verkleinertes Abbild unserer 

 Atmosphäre sein, bei dem etwa die Höhe unserer Alpen 

 sich durch die Länge von einigen Tausendstel Milli- 

 metern darstellt. Und in der Tat konstatiert man nun 

 ein solches Verhalten bei Emulsionen mit gleicher Korn- 

 größe, wie man sie durch fraktioniertes Zentrifugieren 

 herstellen kann. So ändert sich z. B. bei einer solchen 

 die Verdünnung jeweils auf die Hälfte, bei jeder Erhebung 

 um Fünftausendstel eines Millimeters. In diesem Beispiel 

 würde also ein einzelnes Teilchen dieser Emulsion eine 

 Milliarde mal mehr wiegen als ein Sauerstoffmolekül. 

 Das Gewicht eines Teilchens kann aber bestimmt werden, 

 indem man die Teilchen zählt, welche ein gegebenes 

 Gewicht der Emulsion ausmachen. Auf diese Weise 

 kommt man zu Werten der Molekulargewichte, und die 

 sich bei der Benutzung der verschiedensten Emulsionen 

 übereinstimmend ergebenden Werte stimmen mit den von 

 der kinetischen Gastheorie verlangten sehr gut überein. 

 Auch durch Anwendung der Theorien von Einstein 

 gelangt Herr Perrin. indem er die in bestimmter Zeit 

 sich vollziehende mittlere Verschiebung oder die mittlere 

 Rotation der Teilchen mißt, zu den gleichen Werten. 

 Vergegenwärtigt man sich dann noch, daß in letzter Zeit 

 auch auf ganz anderen Gebieten liegende Erscheinungen 

 (Strahlung schwarzer Körper nach Planck, Radioaktivität 

 nach Rutherford, Elektrisierung kleiner Tröpfchen 

 nach J. J. Thomson nsw.) zu ganz den gleichen Werten 

 geführt haben, so scheint die Realität der Moleküle 

 außer Frage gestellt zu sein. — 2. Herr A. Cotton 

 (Paris): „Sur la birefringence magnetique des liquides" 

 (Nouvelles recherches en collaboration avec M. Henri 

 Mouton) (vgl. Bericht über Abt. III). — 3. Herr 

 R. Leiser (Karlsruhe): „Elektrische Doppelbrechung der 

 Gase" (vgl. Bericht über Abt. III). — 4. Herr J. v. Ko- 

 walsky (Freiburg i. Schw.): „Über die Phosphoreszenz 

 organischer Stoffe bei niedriger Temperatur". Es wurde 

 gefunden, daß bei festen binären Gemischen aroma- 

 tischer Körper mit verschiedenen Alkoholen Phos- 

 phoreszenzerscheinungen auftreten , wenn das Gemisch 

 der Wirkung ultravioletten Lichtes bei der Temperatur 

 der flüssigen Luft ausgesetzt wird. Die Erscheinungen 

 sind den von Lenard an den Erdalkaliphosphoren ent- 

 deckten analog. Man muß dabei unterscheiden zwischen 

 momentaner und progressiver Phosphoreszenz. Die erstere 

 ist durch ein verwaschenes, beinahe kontinuierliches und 

 sich weit nach dem roten Ende hinziehendes Spektrum 

 ausgezeichnet. Sowohl die Anklingungs- wie die Ab- 

 klingungszeit dieses Spektrums ist sehr kurz. Der pro- 



gressiven Phosphoreszenz entspricht ein mehr definiertes 

 aus Banden bestehendes Spektrum, das sich bei längerer 

 Beleuchtung des Präparates demjenigen der momentanen 

 Phosphoreszenz überlagert. Die Abklingungszeit ist bei 

 der progressiven Phosphoreszenz die größere; dabei 

 klingen die den längeren Wellen entsprechenden Banden 

 offenbar schneller ab als die kurzwelligen. Die Inten- 

 sitätsverteilung im Spektrum hängt von der Art der Er- 

 regung ab. Jeder der untersuchten aromatischen Körper 

 besitzt ein charakteristisches Spektrum der progressiven 

 Phosphoreszenz. Zwischen der chemischen Konstitution 

 und dem Phosphoreszenzspektrum besteht eine große 

 Reihe von Beziehungen. — 5. Herr H. Lehmann (Jena): 

 „Lumineszenzanalyse mittels der UV-Filterlampe". Demon- 

 strationen. — 6. Herr A. Remele (Eberswalde): „Neue 

 Beobachtungen über dunkle Strahlungen". — 7. Herr 

 J. Zennek (Danzig): Demonstration eines Versuchs über 

 die chemische Wirkung der elektrischen Entladung 

 (über 5. 6. u. 7. vgl. Abt. III). 



Mittwoch, den 27. September. Gemeinschaftliche 

 Sitzung der Abteilungen V und VI. l.HerrW. Manchot 

 (Würzburg): „Über die Kupferverbindungen des Ace- 

 tylens". Vortragender hat seine seit einer Reihe von 

 Jahren verfolgten Untersuchungen über die Verbindungen 

 des Stickoxydes, Kohlenoxydes und Äthylens mit Metall- 

 salzen, auf welche ihn seine früheren Arbeiten über die 

 Autoxydation hinführten, jetzt auf das Acetylen aus- 

 gedehnt. Das Acetylen bildet neben eigentlichen „Salzen", 

 in denen es als Säure fungiert, Anlageruugsprodukte. 

 Aus den bisherigen Angaben ist jedoch über den primären 

 Vorgang zwischen Metallsalz und Acetylen wenig zu ent- 

 nehmen. Der Vortragende hat die Reaktion zwischen 

 Kupferchlorür und Acetylen näher untersucht. Indem er 

 die Gesichtspunkte, welche sich bei seinen früheren 

 Untersuchungen dissoziabler Verbindungen dieses Typus 

 ergaben, auch hier zur Anwendung brachte, konnte er 

 die Reaktion zwischen Kupferchlorür und Acetylen, welche 

 durch Neben- und Sekundärreaktionen ein zunächst kom- 

 pliziertes Bild liefert, ziemlich vollständig aufklären. 

 Bei der primären Reaktion lagert sich 1 Mol. C S H 2 an 

 1 Mol. Cu Cl an. Aus letzterer Verbindung entstehen 

 dann durch Acetylenabspaltung die Verbindung C„Hj. 

 2CuCl, sowie die Verbindungen C 2 Cu.,CuClH 2 und 

 endlich C s Cu 2 (Demonstration von Kurven). Auch 

 phenylierte Acetylene liefern primär ein analoges An- 

 lagerungsprodukt, z.B. C 6 H 5 C = CH.CuCl, aus welchem 

 die gelben Salze des Typus RC = C . Cu erst sekundär 

 resultieren. Für diesen Fall ist also klargestellt, daß 

 hier die Salzbildung durch „doppelte Umlagerung" auf 

 vorausgehender Anlagerung beruht. Die Bildung eines 

 Anlagerungsproduktes ist also die Voraussetzung des 

 Substitutionsvorganges. Der Vortragende hat weiter das 

 Verhalten einer Anzahl substituierter Acetylene RC = CR' 

 untersucht und beobachtet, daß bei diesen die Reaktion 

 mit dem Kupferchlorür nur dann nicht versagt, wenn au 

 Stelle von R' eine ungesättigte Gruppe steht. ..Der Vor- 

 tragende schließt daraus, daß es wie bei den Äthylenen 

 auch bei den Acetylenen Abstufungen des ungesättigten 

 Zustandes gibt. Von Interesse erscheint, daß eine zur 

 ersten hinzutretende zweite Acetylenbindung RC = C — C 

 == CR' den ungesättigten Gesamtzustand nicht erhöht, 

 sondern herabsetzt. Dies erinnert an das Benzol, welches 

 kaum noch ungesättigt ist, obgleich es durch Hinzutreten 

 einer dritten Doppelbindung zu zwei schon vorhandenen 

 Doppelbindungen entsteht. (Autoreferat M.) — 2. Herr 

 E. Ebler (Heidelberg): „Über die Adsorption radio- 

 aktiver Stoffe durch kolloidale Kieselsäure". Das chemisch- 

 analytische Verhalten der Salze radioaktiver Stoffe in 

 ihren verdünnten Lösungen wird wesentlich durch die 

 gleichzeitige Gegenwart kolloidaler Substanzen beeinflußt. 

 Durch „fraktionierte Adsorption" unter Verwendung 

 leicht wieder zu entfernender Kolloide ist es möglich, 

 bestimmte radioaktive Stoffe in sehr vorteilhafter Weise 

 anzureichern und zu isolieren. Die Art des Vorkommens 

 der „Radioelemente" in den radioaktiven Mineralquellen 

 und Sedimentgesteinen ist wesentlich bestimmt durch 

 das Vorkommen anorganischer Kolloide. Auch Unter- 

 schiede in der Radioaktivität frischer und verwitterter 

 Gesteine erklären sich durch die Adsorptionsvorgänge. 

 Ebenso hängt das Verhalten in den Organismus ge- 

 langender aktiver Substanzen in erster Linie von den 

 zahlreichen im Organismus vorhandenen kolloidalen Sub- 

 stanzen ab; dabei wird es sich vorzugsweise um die 



