Nr. 45. 1911. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXVI. Jahrg. 583 



Radiumemanation und ihr langlebiges Zerfallsprodukt, 

 das Radium 1). bandeln, dem wohl die von Löwenthal 

 festgestellte Wirkung der Radiumemanation auf den 

 menschlichen Organismus zuzuschreiben ist. Weiter 

 finden auch die Beobachtungen von Caan über die mit 

 dem Lebensalter zunehmende Radioaktivität menschlicher 

 Organe durch Heranziehung der Adsorptionsvorgänge 

 ihre Erklärung. Gerade die Tatsache, daß sieh die radio- 

 aktiven Substanzen auf elektrometrischem Wege in 

 kleinster Menge rasch und genau bestimmen lassen, 

 macht dieselben zum Studium der Adsorptionsvorgänge 

 besonders geeignet. Der Vortragende bedient sich bei 

 seinem Versuche eines besonders sorgfältig hergestellten 

 Kieselsäurehydrats. Dasselbe wurde mit den Lösungen 

 der radioaktiven Substanzen unter genau definierten Be- 

 dingungen geschüttelt; darauf wurde durch Zentrifugieren 

 oder Filtrieren die Kieselsäure abgetrennt und sowohl 

 im eingedampften Filtrat als auch in dem geringen, 

 nach Vertreibung der Kieselsäure zurückbleibenden Rück- 

 stande die radioaktive Substanz elektrometrisch bestimmt. 

 Das wesentliche Ergebnis dieser Versuche läßt sich dahin 

 zusammenfassen, daß die kolloidale hydratische Kiesel- 

 säure ein ganz außerordentliches Adsorptionsvermögen 

 für Radiumsalze, Radiobleisalze, Radiumemanation und 

 Uran-X-aalze besitzt. — 3. Herr G. Bredig (Zürich): 

 „Die Rhodiumkatalyse der Ameisensäure". Gemeinsam 

 mit Th. Blachadder hat der Vortragende die katalyti- 

 sche Zersetzung der Ameisensäure durch Rhodium unter- 

 sucht. Der unter der Wirkung des fein verteilten 

 Rhodiums eintretende Zerfall der Ameisensäure in gleiche 

 Volumina Kohlendioxyd und Wasserstoff wurde zuerst 

 von Deville und Debray beobachtet; von besonderem 

 Interesse ist dabei die Analogie zwischen den anorgani- 

 schen Katalysatoren und den Fermenten, indem nach 

 Pop off und Hoppe-Seyler auch die Mikroorganismen 

 des Kloakenschlammes die genannte Spaltung hervor- 

 zubringen imstande sind. Spätere Beobachter konnten 

 teils die Ergebnisse von Deville und Debray überhaupt 

 nicht bestätigen, teils wurden sie durch ein plötzliches 

 Aufhören der Katalyse überrascht. Der Vortragende hat 

 nun mit Blachadder festgestellt, daß nur ein vorher 

 mit Sauerstoff oder Schwefel beladenes Rhodium die 

 Katalyse zu bewirken fähig ist. Die mit Sauerstoff- 

 beladung eingeleitete Katalyse verschwindet rasch wieder, 

 während eine Schwefelbeladung des Rhodiums lange Zeit 

 wirksam bleibt; im letzteren Falle sind die entstehenden 

 Gase durch eine Spur Schwefelwasserstoff verunreinigt. 

 Die geschilderten Beobachtungen des Vortragenden er- 

 möglichten nun ein systematisches quantitatives Studium 

 der Reaktion. Dabei ergab sich, daß hier ein Fall einer 

 heterogenen Reaktion vorliegt, bei dem die Diffusions- 

 dauer aus der Lösung nach der Metalloberfläche eine 

 ganz untergeordnete Rolle spielt, so daß Rühren fast 

 ohne Einfluß auf die Zersetzungsgeschwindigkeit bleibt, 

 und daß ein Temperaturkoeffizient wie bei gewöhnlichen 

 chemischen Reaktionen beobachtet wird. Deshalb wird 

 auch ein eigentümlicher logarithmischer Zusammenhang 

 zwischen der Ameisensäurekonzentration in der wässerigen 

 Lösung und der Reaktionsgeschwindigkeit beobachtet, 

 der darauf hindeutet, daß die Konzentration der vom 

 Rhodium adsorbierten Ameisensäure für die Geschwindig- 

 keit maßgeblich ist. Setzt man zu der wässerigen 

 Ameisensäurelösung ihr Neutrahalz hinzu, so wird da- 

 durch die Reaktionsgeschwindigkeit bedeutend gesteigert, 

 was der Rückdrängung der Konzentration der H-Ionen 

 zuzuschreiben ist. Zusatz von Salzsäure vermindert die 

 katalytische Wirkung bedeutend. — 4. Herr A. Werner 

 (Zürich): „Über spiegelbildisomere Verbindungen von 

 Metallen". Ausgehend von der Annahme, daß bei den 

 anorganischen komplexen Radikalen der Form MeA 6 die 

 sechs Gruppen A in der relativen Stellung der Ecken 

 eines Oktaeders um das Zentralatom angeordnet sind, 

 entwickelt der Vortragende, in welcher Weise sich dann 

 Fälle von Raumisomerie, besonders von Spiegelbildisomerie, 

 ergeben müssen. Es werden die Verbindungen, welche 



den beiden Typen g Me en 2 X und ^ Me en 2 X ent- 

 sprechen, näher betrachtet. In beiden Fällen müssen die 

 Transformen mit ihren Spiegelbildern deckbar sein, die 

 Cisformen hingegen nicht. Bei diesen muß in beiden 

 Fällen Spiegelbildisomerie auftreten. Experimentell ge- 

 prüft wurden diese Vorstellungen an den Kobaltverbin- 

 dungen (s. Rdsch. 1911, XXVI, 535). In der Tat besaßen die 

 Transformen niemals optische Aktivität, während eine 

 solche bei den Cisformen in neun Verbindungsreihen 

 nach dem ersten und in vier Reihen nach dem zweiten 

 der beiden genannten Typen festgestellt werden konnte. 



Es fanden sich hier stets zwei entgegengesetzt aktive 

 Formen mit quantitativ gleichem Drehungsvermögen. 

 Die Darstellung dieser aktiven Stoße geschah meist mit 

 Hilfe der Bromcamphersulfonate; am vorteilhaftesten 

 erwies sich dann der Zusatz von bromcamphersulfon- 

 saurem Ammonium, da die bedeutenden Löslichkeits- 

 unterschiede der entstehenden Antipoden die Trennung 

 äußerst leicht machten. Das Drehungsvermögen variiert 

 bei diesen Stoffen innerhalb sehr weiter Grenzen; 

 es wurde am stärksten gefunden bei dem Typus 



ren 2 Co<^ s £p>CoenJX; hier war (a) = +840, also 



ähnlich den höchsten bei organischen aktiven Stoffen be- 

 kannten Werten. Weiter konnte der Beweis erbracht 

 werden, daß konfigurativ sich entsprechende Verbindungs- 

 reihen verschiedene Drehrichtung haben können, daß 

 diese somit nur von der Natur der Gruppen, die mit 

 Co en 8 verbunden sind, abhängig ist. Bei manchen Reihen 

 bleibt das beobachtete Drehvermögen dauernd konstant, 

 bei anderen wird Multirotation , oft auch Autoracemi- 

 sation festgestellt. Die Frage, ob ähnliche Spiegelbild- 

 isomerie auch bei anderen Metallen auftritt, wurde durch 

 Versuche mit Chromverbindungen bejaht. Die gesamten 

 Verhältnisse liegen hier vollkommen analog; das spezifische 

 Drehvermögen ist stets um 40 bis 50° niedriger, was 

 darauf hinweist, daß auch das Zentralatom einen starken 

 Einfluß besitzen muß. — 5. Herr E. Wedekind (Straß- 

 burg): „Magnetische Eigenschaften der Vanadiumverbin- 

 dungen". Das periodische System läßt vermuten, daß, 

 nachdem neben den magnetischen Metallen Eisen, Nickel 

 und Kobalt auch vom Mangan und Chrom magnetisier- 

 bare Verbindungen hergestellt worden, auch das diesen 

 beiden nahe stehende Vanadium magnetische Verbindungen 

 bilden müsse. Vanadiummetall selbst zeigt (in gleicher 

 Weise wie Chrom und Mangan) nur äußerst schwachen 

 Paramagnetismus; das Monoxyd VO ist deutlich magne- 

 tisierbar; bei den weiteren Oxyden nimmt die Magne- 

 tisierbarkeit mit steigendem Sauerstoffgehalt ab, und das 

 Pentoxyd ist völlig unmagnetisch. So erklärt es sich, 

 daß pulverisiertes Vauadiummetall beim Liegen an der 

 Luft magnetisch wird, während das Glühprodukt un- 

 magnetisierbar ist. Bei den Vanadiumsulfiden nimmt die 

 Magnetisierbarkeit mit steigendem Schwefelgehalt zu. — 



6. Herr L. Wöhler (Darmstadt): „Beiträge zum photo- 

 graphischen Bildprozeß". In ähnlicher Weise wie das 

 Chlorsilber färbt sich das Silberacid beim Belichten mit 

 Sonnenlicht oder Quecksilberlicht zunächst violett, dann 

 grau und schwarz unter gleichzeitiger Stickstoffentwicke- 

 lung. Dabei erkennt man an einem zur Hälfte zersetzten 

 Präparat unter dem Mikroskop glänzende Metallblättchen. 

 Ein Subacid läßt sich als Belichtungsprodukt nicht an- 

 nehmen. Auch Erhitzen im Dunkeln führt beim Silber- 

 acid zu beschleunigter Stickstoffentwickelung und zu 

 Graufärbung des Präparates. Das bisher noch nicht be- 

 schriebene Cuproazid hat der Vortragende aus konzen- 

 trierten, schwach essigsauren Lösungen von Kupfersulfat 

 und Kaliumsulfit mit Natriumacid dargestellt. Das Salz 

 ist lichtgraugrün und färbt sich am Sonnenlicht unter 

 Stickstoffentwickelung und Metallausscheidung tief dunkel- 

 rot. Von Curtius wurde beim Mercuroacid Gelbfärbung 

 im Licht beobachtet. Auch hier handelt es sich wie 

 beim Silber- und Kupfersalz um Ausscheidung kolloidalen 

 Metalls unter Stickstoffentwickelung. Die anfangs gelbe 

 Färbung geht in Orange, Braun, Schwarz und schließlich 

 in Grau über. Das bereits stark zersetzte Acid zeigt un- 

 veränderte Sensibilität gegen Schlag, was auch hier die 

 Annahme eines Subacides als Belichtungsprodukt aus- 

 schließt. Auch beim Bleiacid findet im Sonnenlicht 

 starke oberflächliche Zersetzung statt. Die Ähnlichkeit 

 zwischen Haloiden und Aciden legt es nahe, Analogie- 

 schlüsse auf die Natur der Photohaloide zu ziehen. — 



7. Herr M. Trautz (Heidelberg): „Erdalkalimetall- 

 gewinnung durch Schmelzelektrolyse". Strontiummetall 

 ist bisher nur in schlechter Ausbeute und umständlicher 

 Weise durch Elektrolyse erhalten worden, Baryum auf 

 diesem Wege überhaupt noch nicht. Die chemischen 

 Methoden zur Darstellung beider Metalle eignen sich 

 nicht für größere Mengen. Dem Verf. gelang es, zu- 

 sammen mit Dr. Schrader, beide Metalle elektrolytisch 

 zu erhalten, wobei festgestellt wurde, daß nicht, wie man 

 seit Bimsen geglaubt hatte, die Stromdichte, sondern 

 die Temperatur an der Kathode vor allem zu beachten 

 und dort eine Sättigung mit Metalldampf herzustellen sei. 

 Gemische von Kaliumchlorid mit dem Chlorid des Erd- 

 alkalimetalls wurden benutzt. Die dargestellten Metalle 

 wurden vorgezeigt (Autoreferat). — 8. Herr F. Raschig 

 (Ludwigshafen): „Über Stickstoff hexoxyd". — 9. Herr 



