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keiiicii Niederschlag, fällt dagegen Baryt aus der wässerigen und Bleiacetat aus animoniaka- 

 lischer Lösung (basisch essigsaures Blei). A. 



24. Arm. Gautier. Sur la noavelle isomere de la Saccharose. (Bull, de la soc. chim. 

 1874, B. 22, p. 482.) 



Gautier erhielt durch vorsichtige Einwirkung von gasförmiger Salzsäure auf Glycose 

 unter Wasseraustritt ein Kohlenhydrat von der Formel CjaHaaGj,. Dasselbe ist von den 

 früher bekannten Zuckerarten verschieden (nähert sich jedoch in seinen Eigenschaften dem 

 in Bd. I dieses Jahresberichtes beschriebenen Triticin). Es ist dies der erste Fall, dass ein 

 Zucker von der Zusammensetzung Cj, H22 0,, künstlich aus einem Zucker der Gruppe Cr Hi2 Og 

 dargestellt wurde. In Betreff der Details muss auf die Originalarbeit verwiesen werden. 



A. 



25. A. Grote und B. ToUens. lieber die bei Einwirkung von Schwefelsäure auf Zucker 

 entstehende Säure (Levulinsäure). (Annal. d. Chemie u. Pharm, p. 175, 181 und Bericht 

 d. deutsch, ehem. Gesellsch. VI, p. 390, VII, p. 1375.) 



Die Einwirkung verdünnter Schwefelsäure auf Kohlenhydrate ist häufig Gegenstand 

 der Untersuchung gewesen.*) Im Allgemeinen spaltet sich dabei bekanntlich das Molecul 

 unter Wasseraufnahme in Kohlehydrate von geringerem Moleculargewicht. Bei der Inver- 

 tirung des Rohrzuckers findet jedoch , wenn die Temperatur höher gesteigert wird , unter 

 Gelbfärbung weiterer Zerfall der einfachen Spaltungsproducte statt. (Malaguti und Mulder 

 locis citatis). Mulder erhielt bei Untersuchung dieser Zersetzungsproducte unter anderen 

 Verbindungen (Ulmin-, Huminsubstanzen, Ameisensäure, Apoglucinsäure) eine Säure von der 

 Zusammensetzung C8Hi2 0ß, die er als Glucinsäure bezeichnet. 



Er beschreibt zwei Kalksalze derselben, ein neutrales gummiartiges und ein saures 

 krystallisirtes. Dieses saure Glucinsäure Calcium (Levulinsaures) ist die einzige Verbindung, 

 welche bei den verschiedenen Zersetzungen des Zuckers mit Säuren und Alkahen in 

 krystallisirter oder überhaupt charakteristischer Form erhalten wurde.**) Mulder erklärte 

 nun diese Glucinsäure für identisch mit der bei Einwirkung von Kalk auf Zucker entstehenden 

 Glucinsäure. Folgendes ist nun das Resultat der vorliegenden Untersuchung: 



Das neutrale glucinsäure Calcium, das nach Mulder durch Einwirkung von Schwefel- 

 säure auf Rohrzucker entsteht, ist allerdings identisch mit einem Reactionsproducte des Kalkes 

 auf Zucker, aber die Schwefelsäure hatte bei der Bildung der Säure keinen Einfluss. Letztere 

 entstand vielmehr bei diesem Verfahren erst in dem Momente, als die gebildete Säure in 

 das Kalksalz übergeführt werden sollte, und verdankt ihr Entstehen der Einwirkung des 

 Kalkes auf den Traubenzucker, der bei der Invertirung entstanden war, und sich zur Haupt- 

 menge in der vermeintlichen Säure unverändert vorfand. Das sogenannte saure Kalksalz 

 der Glucinsäure kann nicht durch weitere Kalkzufuhr in das neutrale Salz übergeführt 

 werden. Es ergab sich bei weiterer Untersuchung vielmehr, dass das vermeintliche saure 

 Salz gar nichts mit der Glucinsäure zu thun hat, sondern das Kalksalz einer Säure C5 Hg O3 

 ist, für welche der Name „Levulinsäure"^ vorgeschlagen wird. Wir werden dieselbe weiter 

 unten beschreiben. Der sogenannte apoglucinsäure Kalk erwies sich in gleicher Weise 

 nach der Reinigung als ameisensaurer Kalk, Es erklärt sich mithin die Einwirkung der 

 Schwefelsäure auf Rohrzucker in folgender Weise: Die verdünnte Säure spaltet zunächst 

 den Rohrzucker unter Wasseraufnahme in Traubenzucker und Levulose, welche letztere 

 bei weiterer Einwirkung der Säure unter Wasseraufnahme in Ameisensäure und Levulinsäure 

 weiter zerfällt. Levulinsäure wird dann nicht weiter verändert, so dass die hurainsäure- 

 artigen Substanzen als directes Zersetzungsproduct der Levulose neben der Hauptreaction 

 entstehen. Letztere verläuft nach folgender Gleichung: 



C12 H22 Oll = Cß H12 Og + Cs Hs O3 -|- C H2 O2 



Rohrzucker. Tranben- Levulin- Ameisen- 



zucker. säure. säure. 



''■'■) W. Nägeli, Aiiii. d. Chemie u. Pharm. 1873, p. 218. — Malaguti ibid. 17, p. 52. - Mulder, Jouru. f. 

 prakt. Chemie 21, p. 229. 



=w) Peligot, Annal. chim. phys. (2) 67, p. 154. — Kochleder uud Kawalier, Wiener akadem. Berichte, 

 raaihem. naturwissensch. Abth. 3u, p. 1C2. — Eeichardt, Zeitschr. f. Chemie 1870, p. 4U4. 



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