67] Zusammensetzung. 1377 



Verf. Hess nacheinander auf Mannit, Quarzit und Glykose konzentrierte 

 Phosphorsäure einwirken und studierte unbekümmert des tiefgreifenden Zer- 

 falls des organischen Moleküls die Reaktionsprodukte zwischen dem unver- 

 änderten Molekül der organischen Substanz und der Phosphorsäure. 



Destilliert man Mannit in Phosphorsäure und behandelt das Filtrat nach 

 Entfernung des Furfurols mit Bariumkarbonat und nachträglich mit Salzsäure, 

 so erhält man eine weisse, in Wasser unlösliche pulverige Masse, wenig in 

 Essigsäure, sehr leicht in Salz- und in Salpetersäure löslich, welche bei 110° 

 getrocknet nach der Kalzinierung 91,8% Aschenrückstände ergab. Darin 

 wurden 12,6 °/ Phosphor bestimmt. 



Löst man das Bariumsalz in möglichst wenig Salzsäure und fügt 

 Schwefelsäure hinzu, so erhält man im Filtrate einen farblosen, hygroskopischen, 

 in Wasser, Alkohol und in Essigsäure sehr leicht löslichen Sirup, der bei 100° 

 unverändert bleibt, bei 110 — 120° erhitzt, sich in kleinen schwarzen Flocken 

 niederschlägt. Seine wässerige Lösung wirkt nicht polarisierend; darin 

 wurden C = 10,42 °/ und H = 3,49 % berechnet. 



Quarzit, in ähnlicher Weise behandelt, gibt ein lichtbraunes Pulver, das, 

 bei 100° getrocknet, 91,09 o/ Asche enthält mit 12,32% Phosphor. Mit 

 Schwefelsäure erhält man einen strohgelben Sirup; seine wässerige Lösung 

 wirkt nicht polarisierend und gibt bei der Analyse C = 12,3 °/ , H = 3,4 %. 



Glykose gibt ein weisses, beim Trocknen sich lichtgelb färbendes Pulver, 

 in verdünnten Mineralsäuren sehr leicht, in Wasser gar nicht löslich. Enthält 

 92,4 °/ Aschenbestandteile mit 12,35 % Phosphor. Bei der Ätherisierung 

 nimmt somit Glykose 7 (nicht 5) Phosphorsäuremoleküle auf und ihre Aldehyd- 

 gruppe verhält sich wie ein Bialkohol. Nach Entfernung der Säure resultiert 

 ein Sirup, dessen Lösung nicht polarisiert, die Fehlingsche Lösung nicht 

 reduziert, von essigsaurem Phenylhydrogen nicht gefällt wird. Der Sirup 

 enthält 9,01% C und 3,0% H. Solla. 



181. Coutardi, Angelo. Sintesi dell' acido fosfoorganico dei semi 

 delle piante (acido anidro-ossi-metilen difosforico del Posternak). 

 (Rend. Acc. Lin., XIX, Roma 1910, 1. Sem., p. 23-27.) 



Um die wahre Natur der phosphoorganischen Säure der Samen genauer 

 zu ermitteln, versuchte Verf. Inosit in Phosphorsäure aufzulösen; die sirup- 

 arfcige braune Masse, in Wasser aufgelöst und wiederholt mit Bariumkarbonat 

 behandelt, lieferte nach der Neutralisierung mit Bariumhydroxyd ein Salz, 

 welches 56,2 °/ Barium und 12,5% Phosphor enthielt. Aus dem Salze wurde 

 mit verdünnter Schwefelsäure am Wasserbade die freie Säure erhalten (von 

 dem Gehalte C = 10,89 %, H = 3,0 %, P = 28,1 <%), welche im physikalischen 

 Verhalten und der chemischen Natur nach der aus Samen gewonnenen 

 phosphoorganischen Säure ähnlich ist. Behandelt man dagegen die sirupartige 

 braune Masse mit Kalkkarbonat und mit essigsaurem Natron und essig- 

 saurem Kupfer,- so erhält man ein Salz (P — 21,42 %, Ca = 13,51 %), 

 welches mit dem aus dem Reiskorne gswonnenen übereinstimmt. Durch 

 Ätherisierung erhält man Ätherhexaphosphor im Gemenge mit anderen 

 Phosphoräthern; aus der Mischung dieser Äther in Lösung lässt sich durch 

 geeignete Prozesse die Inositbiphosphorsäure ausscheiden, welche im trockenen 

 Zustande fest und weiss ist, im übrigen aber der Hexaphosphorsäure gleich- 

 kommt. Verf. -folgert daraus, dass die natürliche Säure ein Hexaphosphoräther 

 des Inosits ist. Solla. 



Botanischer Jahresbericht XXXVIII (1910) 1. Abt. [Gedruckt 30. 4. 13.] 87 



