Pflanzenstoffe. ~ Alkaloide. 83 



41. E. Grimanx. Sur le pouvoir rotatoire de la codeine artiiicielle. (Comptes rendus, 

 t. 92, p. 1228.) 



Verf. bestimmte das Rotationsvermögen des aus Opium dargestellten Codeins zu 

 (k)d = — 133?18, das aus Morphin (s. vor. No.) künstlich dargestellte ergab unter ähnlichen 

 Bedingungen {cc)d = - 130?34. 



42. E. Grimaux. Sur les ethers de la morphine consideree comme phenol. (Comptes 

 rendus t. 93, p. 67.) 



In ähnlicher Weise wie das Jodäthyl (s. No. 40) wirken auch Jodpropyl , Jodallyl, 

 Epichlorhydrin und Acthylenbromid auf Morphinnatrium ein, indem sich dabei neue Basen 

 bilden. Untersucht wurde von G. das Aethylenderivat, welches zunächst aus der salzsauren 

 Lösung durch Kalk als harzartige Masse niedergeschlagen wurde. Diese Masse wird mit der 

 6 fachen Menge 50 procentigen Alkohols kochend aufgenommen und mit Thierkohle gekocht: 

 nach einigen Stunden setzen sich Krystalle ab, welche durch wiederholte Krystallisation 

 gereinigt werden. Die neue Base: Dicodaethin (Cj, H^g N03)2 . C, H4 bildet kleine, leichte, 

 weisse, in Aether unlösliche, in Alkohol leicht lösliche Nadeln, welche sich, ohne zu schmelzen, 

 über 200" schwärzen, sich mit Schwefelsäure nicht färben, durch eisenchloridhaltige Schwefel- 

 säure aber bei 20" blau gefärbt werden. Das Chlorhydrat bildet kleine, farblose, harte, in 

 Wasser leicht lösliche Prismen, — Wird Morphinuatrium mit Methylenacetochlorhydrin: 

 CH2CI.OC2H3O behandelt, so entsteht eine Verbindung, welche aus saurer Lösung weder 

 durch Kali noch Ammoniak gefällt wird. Durch Kochen mit Wasser wird die gummiartige 

 Masse zerlegt in Morphin, Formaldehyd und Essigsäure. 



43. E. Grimanx. Sur quelques reactions de la morphine et de ses congeneres. (Comptes 

 rendus, t. 93, p. 217.) 



Nach Baeyer tritt bei Einwirkung von Phenol etc. und Aldehyd bei Gegenwart 

 von Schwefelsäure Condensation ein, entsprechend der Gleichung: CHj (Formaldehyd) -j- 



2CßH6 = CH2<p^S*+OH,. — Verf. hat das Morphin (als Phenol) dieser Reaction 



unterzogen. Indem er zu in Eisessig gelöstem Morphin einige Tropfen Methylenacetochlor- 

 hydrin und alsdann Schwefelsäure im Ueberschuss setzte, färbte sich die Masse sofort rosa, 

 dunkelte dann schnell und hat nach einigen Minuten die Farbe einer concentrirten Kalium- 

 permanganatlösung angenommen. Verdünnt man nach 24 Stunden mit Wasser und fällt mit 

 Ammoniak, so erhält man eine gelbe, amorphe, in Alkohol sehr lösliche Base, welche 

 mit Schwefelsäure sofort purpurviolett gefärbt wird. — Aehnlich verhalten sich das Codein, 

 Aethylmorphin und Aethylenmorphin. — Etwas anders verhält sich das Thebain (vom Verf. 

 als Vinylmorphin aufgefasst), indem dasselbe sich mit Schwefelsäure sofort roth färbt, sowie 

 das Codallylin, aus Morphin und Bromallyl in gummiartigem Zustande erhalten; letzteres 

 zeigt dieselbe Reaction wie das Thebaiu. 



44. E. Grimaux. Sur une nouvelle serie de bases derivees de la morphine. (Comptes 

 rendus, t. 93, p. 591.) 



Das oben (s. No. 40) bereits erwähnte Jodmethylat des Codeins CH3J . Cj^ H,8 NO2 . 

 OCH3 hat Verf. mit Silberoxyd behandelt und die Lösung auf dem Wasserbade eingedampft; 

 es bildet sich dabei nicht das Hydrat einer Ammoniumbase, sondern eine feste, krystalli- 

 sirbare Tertiärbase, welche in Wasser wenig löslich, in Alkohol und Aether leichter löslich, 

 in glänzenden, bei 118?5 schmelzenden Nadeln erhalten wird. Das Chlorhydrat ist krystalli- 

 sirbar; die Salze werden durch Kali und Ammoniak gefällt (Codein und Codäthylin durch 

 Ammoniak nicht). Concentrirte Schwefelsäure färbt es braun, dann nach Zusatz von etwas 

 Wasser blauviolett, durch grössere Wassermengen hellroth, dann farblos. — Dieselbe Substanz, 

 welche Verf. Methocodein: Ci, H17 (CHg) NO2 . OCHj nennt, entsteht durch Kochen des Jod- 

 methylats mit Kalilauge. — Das Jodmethylat des Codäthylin: kleine, wasserhaltige Nadeln 

 resp. grosse, harte, wasserfreie Krystalle, lieferte mit Silber oxyd oder mit Kali behandelt 

 eine krystallisirbare, bei 1320 schmelzende tertiäre Base, welche durch Schwefelsäure eben- 

 falls violett gefärbt wird. 



45. 0. Hesse. The methyl-ether of Morphia. (The pharmaceutical Journal and Transactions 

 vol. 12, No. 582, p. 157.) 



