84 Physiologie. — Chemische Physiologie. 



Veranlasst durch die (No. 40) referirte Mittheilung von Grimaux erklärt Verf., 

 dass er schon lange den Methylaether des Morphins dargestellt habe, indem er gleiche 

 Molecüle Morphin und Kalihydrat, in heissem Methylalkohol gelöst, mit der entsprechenden 

 Menge Jodmethyl versetzte, die Lösung eine Stunde auf 60^ erhitzte, dann mit Salzsäure neutra- 

 lisirte, den Methylalkohol verjagte und die Lösung, nach Zusatz von Kalilauge mit Aether 

 erschöpfte; letzterem wurde das Alkaloid durch Salzsäure entzogen und das erhaltene 

 schön krystallisirende Hydrochlorat durch Umkrystallisiren aus wenig Wasser gereinigt. 

 20 g Morphin (C^ H,9 NO3 -j- aq) lieferten 6.5 g reines Hydrochlorat. Das aus letzterem 

 isolirte ^-Methylmorphin ist amorph, in Aether, Chloroform, Alkohol und Methylalkohol sehr 

 leicht, in Wasser ziemlich leicht löslich, stark alkalisch und liefert mit einigen Säuren 

 gut krystallisirende Salze. Untersucht wurde das Hydrochlorat, welches lufttrocken 8.75—9.03 % 

 Krystallwasser enthielt. — Verf. vergleicht die Hydrochlorate des |J-Methylmorphius und 

 des aus dem Opium dargestellten Codeins: 



Codein: 



dieselbe Formel. 



verliert bei 100° nur V2 H2 0, den Rest nicht 



unter 120". 

 kurze weisse Prismen, 

 in 23,8 Th. Wasser. 



Aus der durch Alkali milchig getrübten 

 Lösung scheiden sich sofort Codeiukrystalle aus. 



Dasselbe Rotationsvermögen. 



j3-Methylmorphin: 

 d, H18 (CHa) NO3 . HCl -f 2 Hj 0. 

 Verliert das Krystallwasser bei 100° C. 



lange, seidenartige Nadeln. 



bei 180 C. in 10,8 Th. Wasser löslich 



Eine gesättigte Lösung wird auf Zusatz 

 von Kalilauge oder starkem Ammon milchig 

 getrübt und scheidet sich eine ölige, amorph 

 bleibende Masse aus. 



23 = 2, t = 22?5 : (a) D = — 108^1 



Verf. hat nun, wie dies Grimaux gethan, Morphinnatrium zu den Untersuchungen 

 benutzt und dabei 82% des Morphins an Methylätheru erhalten; letztere wurden in das 

 Hydrochlorat übergeführt. Die Krystalle wurden durch fractionirtes Krystallisiren getheilt 

 in das Salz des ß-Methylmorphin und ein Hydrochlorat, welches grosse Aehnlichkeit mit dem 

 Codeinhydrochlorat hatte, jedoch wurde das Rotationsvermögen zu (a) d = — 104°8 bestimmt 

 (für Codein (a) d = — 108?1}. Verf. hält desshalb den erhaltenen Methyläther für nicht 

 identisch mit dem Codein und bezeichnet ihn als a-Methylmorphin. Auch das von Grimaux 

 dargestellte „künstliche Codein" besass eine geringere Rotationskraft als Opiumcodeiu (s. 

 No. 41). 



46. E. V. Gerichten. Zur Kenntniss des Codems. (Liebig's Annalen der Chemie, Bd. 210, 

 S. 105—114.) 



Nach den bis jetzt ermittelten Tbatsachen ist anzunehmen, dass in dem Codein 

 CigHjiNOg ein Methoxyl, ein Hydroxyl und ein 3. Sauerstoffatom als „Brücken-" oder als 

 Ketonsauerstoff enthalten sei. Die Resultate der vom Verf. ausgeführten Untersuchungen 

 stehen im Einklang hierzu. — Codein liefert mit Phosphorpentachlorid in der Kälte eine 

 Base von der Zusammensetzung: Cjg H20 CINO^ , sehr leicht in grossen Blättern krystalli- 

 sirend (und daher isomer dem amorphen Chlor ocodid); die Salze der Base sind amorph. 

 Bei etwa 70 bis 80° entsteht durch Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf Codein eine 

 chlorreichere Base: CigHjg CI2 NO2, welche schön krystallisirende Salze liefert. — Auch 

 Bromcodein CjgHaoBrNOg liefert ein Chlorderivat Cjg Hig BrClNOg. 



47. E. V. Gerichten. Zur Kenntniss des Cotarnins. (Berichte der Deutschen Chemischen 

 Gesellschaft, S. 310.) 



Verf. hat seine Untersuchungen über Cotarnin (s. diesen Bericht für 1880, L, 

 S. 352) fortgesetzt. Er untersuchte Bromtarcouin und Tarnin (s. die Abhandlung). 



48. E. V. Gerichten. Zur Kenntniss des Cotarnins. (Annalen der Chemie, Band 210, 

 S. 79—105.) 



Verf. bespricht die Resultate seiner Untersuchungen (s. vor. No.) mit Bromtarconin, 

 Cuprin , Bromapophyllensäure , Dibromapophyllin , Methyldibrompyridylamraoniumhydroxyd, 

 Dibrompyridin (s. d. Abb.); G. schliesst aus diesen Resultaten, dass die Apophyllensäure 



