98 Physiologie. — Chemische Physiologie. 



Verf. hat einen Theil des zu seinen Untersuchungen dienenden Theobromins 

 selbst dargestellt; indem er hierbei die von Dragendorff, Wolfram u. A. empfohlenen 

 Methoden einschlug, erhielt er aus dem Material, theils Cacaoschalen , theils Bohnen, nur 

 sehr geringe Mengen von Theobromin. Die Ausbeute war besser, als er dem Cacaopulver 

 die Hälfte an Gewicht Calciumoxyd, das vorher mit etwas Wasser zu einem Brei angerieben 

 war, zusetzte und die Masse mit SOprocentigem Alkohol in einem Kolben mit Rückfluss- 

 kühler kochte; nach dem Erkalten des nahezu farblosen Filtrats scheidet sich bereits reines 

 Theobromin aus, während das noch gelöste Theobromin nach dem Abdestilliren des Alkohols 

 und schliesslichen Eindampfen bis annähernd zur Trockne als schwach gefärbter Rückstand 

 hinterbleibt. So wurde aus 200 g entölten Cacaopulvers nach nur zweimaligem Auskochen 

 2.5g = 1.25% Theobromin erhalten. — Durch Strecker wurde zuerst Theobromin in 

 Caffein übergeführt, während bisher die Umwandlung des Caffeius in Theobromin nicht aus- 

 geführt wurde. Verf. hat Untersuchungen dieser Art ausgeführt, dahin gehend, dem Caffein 

 durch Einwirkung von conceutrirter Salzsäure eine Methylgruppe in Form von Chlormethyl 

 zu entziehen und es auf diese Weise in Theobromin überzuführen ; ca. 4 g Caffein mit conceu- 

 trirter Salzsäure übergössen und noch mit Salzsäuregas gesättigt, alsdann im geschlossenen 

 Rohre auf 240" erhitzt, wird vollständig zersetzt. Beim Oeffnen des Rohres entweicht 

 Kohlensäure (kein Chlormethyl !) und konnte in dem Reactionsproduct Ammoniak (Salmiak), 

 Methylamin, Sarkosin und Ameisensäure nachgewiesen werden. Es war demnach das Caffein 

 durch die Einwirkung von conceutrirter Salzsäure bei hoher Temperatur und Druck zerlegt, 

 entsprechend der Gleichung : Cg Hjo N4 O2 + 6 OHj = 2 COj + 2 NHj CH3 + NHg + CHg Og + 

 C3H7NO2. — Das reine Theobromin C7H8N4O2 zersetzt sich bei 290", ohne vorher 

 zu schmelzen. Verf. hat verschiedene Salze des Theobromins dargestellt und untersucht. 

 Das Bromhydrat wurde in durchsichtigen, gut ausgebildeten Krystallen erhalten, welche 

 schon durch Auswaschen zerlegt wurden. Das Chlorhydrat konnte in weissen, rosettenartig 

 gruppirten Krystallen erhalten werden; Formel: C7 H8N4 üj HCl-j-OHg. — Ein Sulfat 

 constanter Zusammensetzung konnte nicht erhalten werden. Das Nitrat verliert, an der 

 Luft bei 100'^ getrocknet, allmälig die Säure; dieses Verhalten ist noch stärker ausgesprochen 

 bei dem Acetate, welches beim Liegen an der Luft schon nach 8 Tagen keine Spur von 

 Essigsäure mehr enthält. — Salzsaures Theobrominplatinchlorid wurde in wohlgebildeten, 

 nadeiförmigen Krystallen erhalten, welche theils der Formel: (C7 HgNi O2 HClJa PtCl* + 4 OH2, 

 theils der Formel (C7 Hg N4 O2 HC1)2 PtCl^ + 5 OHj entsprachen. Dem dargestellten Gold- 

 doppelsalz wird die Formel : C7 Hg N4 O2 HCl Au CI3 beigelegt. — Verf. hat sich vergebens 

 bemüht, ein Theobrominmethyljodid darzustellen. — Lässt man in ähnlicher Weise wie beim 

 Caffein auf das Theobromin concentrirte Salzsäure einwirken, so erhält man als Zer- 

 setzungsproducte ebenfalls Kohlensäure, Ammoniak, Methylamin, Sarkosin 

 undAmeisensäure, entsprechend der Gleichung : C7 Hg N4 O2 + 6 OH2 = 2 CO2 -|- 2 NH3 4- 

 NH2 CH8-}-C8H7 NO2-I-CH2 O2. — Auch die Einwirkung der Salpetersäure wurde vom 

 Verf. untersucht, und zwar sowohl auf Caffein als auf Theobromin; ersteres lieferte als 

 Hauptproducte Dimethylparabansäure, während aus Theobromin Monomethylparabansäure 

 abgeschieden wurde. — Auch die Einwirkung des Barythydrats hat Verf. untersucht und 

 gefunden, dass das Theobromin beim anhaltenden Kochen mit Barythydrat in analoger Weise, 

 wie durch concentrirte Salzsäure gespalten wird (s. oben). — Bromtheobromin wurde vom 

 Verf. erhalten , indem er 4 g Theobromin unter Abkühlung mit 20 g wasserfreiem Brom 

 übergoss und 12 Stunden einwirken Hess. Nach dem Verjagen des Broms und des Brom- 

 wasserstoffs wurde das Bromderivat aus Eisessig umkrystallisirt. Das Bromtheobromin 

 lieferte mit Silberoxyd behandelt ein Product, welches vielleicht Carnin 

 = Oxytheobromin: C7 Hg N4 O3 ist. 



106. A. W. Hofmann. Einwirkung der Wärme auf die Ämmoniumbasen. 1. Piperidin. 

 (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft S. 659.) 



Das Methylpiperidin siedet bei 107"; dasselbe liefert mit Jodraethyl behandelt 

 Dimethylpiperylammoniumjodid: C5H10 (CH8)2 NJ, welches durch Destillation mit festem 

 Natronhydrat eine flüchtige Base der Zusammensetzung C7 H15 N liefert, eine farblose, durch- 

 sichtige, stark ammoniakalisch riechende, bei 118" siedende Flüssigkeit; Dimethylpiperidin, 



