Pflanzenstofte. — Kohlenhydrate. 129 



213. Ä. V. Grote und B. ToUens. Entstehung der Laevulinsänre aas Dextrose. (Li eh ig 's 



Annalen der Chemie, Band 206, S. 22G.) 



Verff. hatten sich schon früher (s. diesen Bericht ivv 1877, No. 215, S. 654) davon 

 üherzeugt, dass auch aus Dextrose nach dem von ihnen angegebenen Verfahren Laevulin- 

 säure erhalten werde, jedoch nur in geringer Menge. — Neuere Untersuchungen hatten 

 nun ergehen, dass durch Kochen mit Salzsäure (nach der Conrad' sehen Methode) die 

 Keaction viel leichter eintritt als bei der Anwendung von Schwefelsäure ; auch jetzt erreicht 

 die Ausbeute nicht die Grösse, wie bei Benutzung von Rohrzucker.^ 



214. H. Rodewald und B. Tollens. lieber die Entstehung der Laevulinsäure aus Milch- 

 zucker. (Liebig's Annalen der Chemie, Band 206, S. 231.) 



Verff. haben sich davon überzeugt, dass auch aus Milchzucker (ähnlich wie aus 

 Rohrzucker, Inulin, Dextrose und anderen Kohlenhydraten) durch Kochen mit Schwefelsäure 

 Laevulinsäure erhalten werden kann, jedoch nur in geringer Menge. Neben dieser 

 Säure Hess sich stechend riechende und Silbernitrat reducirende Ameisensäure nachweisen. 



215. B. Tollens. üeber die Oxydation der Laevulinsäure. (Liebig's Annalen der Chemie. 

 Band 206, S. 257.) 



Durch früher schon besj^rochene Versuche und Reactionen ist der Beweis geführt, 

 dass die Laevulinsäure fünf normal gebundene Kohlenstoffatome besitzt, und wahrscheinlich 

 gemacht, dass das neben dem Carboxyl darin enthaltene dritte Sauerstoffatom nicht als 

 Hydroxyl oder nach Art des Aethylenoxyds mit 2 Kohlenstoffatomen verbunden, enthält. 

 Eine Aldehydlagerung des Sauerstoffs musste auf Grund der Beständigkeit der Säure gegen 

 freiwillige Oxydation und gegen wässerige Alkalien ausgeschlossen werden. Bei Annahme 

 eines Ketonsaucrstoffs war noch nicht entschieden, an welchem Kohlenstoffatome sich dasselbe 

 befindet. — Conrad hat (s. diesen Bericht für 1878, I, S. 290) gezeigt, indem er die 

 physikalischen Eigenschaften der Säure und Salze der Laevulinsäure mit den entsprechenden 

 Verbindungen der |3-Acetopropionsäure verglich, dass diese beiden Säuren identisch seien 

 und dass denselben die Formel: CHg . CO . CHg .CHj . COOH zukomme. — Verf. hat sich 

 bemüht, für die Identität einen aus chemischen Reactionen gefolgerten Beweis zu erbringen. 

 Für eine Ketonsäure der Formel : C5 Hg Og sind folgende Structurformeln möglich : 



L IL III. IV. V. 



CHj CHg CH3 CHj CH3 



CO CH2 CH2 CO C<cfl 



CHj CO CH2 C<ptr CO 



1 1 I I CH3 



CH, CH2 CO COOH COOK 



COOH COOH COOH 



Von diesen Säuren kann nach den jetzt giltigen Ansichten beim Oxydiren nur 

 I Bernsteinsäure liefern, da dieselbe eines Theils: Malonsäure und Essigsäure, andern Theils 

 Bernsteinsäure und Ameisensäure resp. Kohlensäure geben kann; Säure II muss Propionsäure 

 und Oxalsäure oder Essigsäure und Malonsäure liefern (keine ßernsteinsäure) ; Säure III 

 muss Buttersäure geben; Säure IV und V können ebenfalls keine Bernsteinsäure liefern, 

 sind ausserdem ausgeschlossen, weil die Laevulinsäure fünf normal gebundene Kohlenstoff- 

 atome enthält. Mit Rücksicht auf die Art der Darstellung sind auch die Säuren II und III 

 unwahrscheinlich, da sie durch langes Kochen mit Säuren leichter zerfallen müssten als I. 

 — Verf. hat nun die Laevulinsäure oxydirt, indem er dazu anfangs Chromsäure, später 

 Salpetersäure benutzte. Diese Untersuchungen ergaben, dass durch Einwirkung verdünnter 

 Salpetersäure auf Laevulinsäure : Bernsteinsäure, Essigsäure, Kohlensäure, Oxalsäure, Cyan- 

 wasserstoffsäure und wahrscheinlich AmeiseiiSäure entstehen; Buttersäure war bestimmt 

 nicht entstanden; Malonsäure konnte nicht nachgewiesen werden. — Das erhaltene Resultat, 

 welches die Formel I der ß-Acetopropionsäure bestätigt, spricht dafür, dass die Oxydation 

 gleichzeitig nach folgenden zwei Gleichungen verläuft: 



Botanischer Jahresbericht IS. (1881) 1. Abtb. 9 



