Pflanzenstoffe. — Säuren nnd Anhydride. ßl3 



73. Frledel, Grafts et Ador. Synthese de l'acide benzoique et de la benzophenone. 



(Compt. rend., T. 85, p. 673.) 



Dieselben. Synthese der Benzoesäure und des Benzophenons mit Hülfe des Chlorkohlen- 

 oxyds. (Berichte d. Deutsch, ehem. Ges., S. 1854.) 



Verf. haben die Einwirkung des Chlorkohlenoxydes auf Benzol bei Gegenwart von 

 Chloraluminiuni studirt. Sie Hessen hierbei das Chlorkohlenoxydgas von abgekühltem Benzol 

 absorbiren und fanden, dass nachdem das Benzol Gas absorbirt hatte, das Benzol, selbst auf 

 — 18" C. abgekühlt, nicht mehr krystallisire, und dass, wenn eine Lösung von Chlorkohlen- 

 oxyd in Benzol durch Kälte concentrirt wird, das Gas fast ganz im flüssig gebliebenen Theile 

 enthalten ist. 



In einem Versuche wurde von 200 g Benzol in 3 Stunden HO g Gas absorbirt; Verf. 

 setzten nun zu dieser Masse in kleinen Mengen nach und nach 72 g Chloraluminium bei 

 gewöhnlicher Temperatur hinzu; es entwich ein regelmässiger Salzsänrcstrom. Nach 20 Stun- 

 den, als neuer Zusatz von Chloraluminium keinen Strom von Salzsäure mehr hervorrief, 

 wui'de das Product mit Wasser behandelt, die Benzollösung mit schwacher Pottaschelösung 

 gewaschen und fractionirt. Der Haupttheil ging zwischen 297 — 305" über und bestand fast 

 ausschliesslich aus Benzophenon. 



Da bei diesem Versuch nur Spuren von Benzoesäure erhalten waren, wurden die 

 Versuchsbedingungen abgeändert. Von 200 g Benzol, welche 25 g Chlorkohlenoxyd ab- 

 sorbirt hatten, wurde in der Kälte durch Krystallisiren 115 g Benzol entfernt, zu dem 

 flüssigen Theil wurde im Laufe von 3/^ Stunden 30 g Chloraluminium zugesetzt und dann 

 die Einwirkung durch Wasserzusatz unterbrochen. Das Product hatte starken Geruch 

 nach Benzoylchlorür und wurde mit Aether 0.55 g Benzoesäure aus der wässrigen Lösung 

 ausgezogen. 



Für diese Reactionen stellen Verf. folgende Gleichungen auf: 

 Cß H,j + CO CL — Cß II5 COCI + HCl 



Benzoylchlorür 



und 



Cß Hg -f Cß H5 COCI = Cß H5 COCß H5 4- HCl 



Benzophenon 



74. W. F. Hillebrand und R. Fittig. lieber die Constitution der Chinasäure. (Berichte d. 

 Deutsch, ehem. Ges., S. 523.) v 



Verf. haben, um näheren Aufschluss über die Constitution der Chinasäure zu erhalten, 

 den Aethyläther der Chinasäure: Cß Hu 0, . CO . . C2 H5 längere Zeit mit Acetanhydrid 

 erhitzt und so rhombische Blättcheu erhalten, deren Zusammensetzung zu der Formel des 

 Tetraacetyl-chinasäure-Aethyläthers : Cg H7 (0 . C2 H3 0),-, . CO . . C2 H5 führte. Der Aether 

 schmilzt bei 135", ist in kaltem Wasser, Alkohol und Aether schwer, in den heissen 

 Flüssigkeiten leichter löslich. 



Chinasäure mit rauchender Bromwasserstoffsäure auf 130" erhitzt liefert Benzoe- 

 säure und Protocatechusäure. Verf. stellen für diese Zersetzung die Formel: 

 OH 



2 Cß E, Q^ COOH = Cß H5 . CO . OH -f- Cß H3 ^| CO . OH + 6 H2 auf. 



OH 



75. E. Hepp. lieber eine neue Bildungsweise von Hydrochinon. (Berichte der Deutsch, 

 ehem. Ges., S. 1654.) 



H. fand, dass wenn er eine Mischung von salzsaurem Hydroxylamin und Nitrosopbenol, 

 in Natronlauge gelöst, gelinde erwärmte, alsdann bedeutende Mengen von Stickstoff sicli ent- 

 wickelten und aus der mit Salzsäure neutralisirten Flüssigkeit mit Aether Hydrochinon 

 ausgezogen werden konnte. 



76. 0. Hesse, lieber einige Flechtenstoffe. (Berichte d. Deutsch, ehem. Ges., S. 1324.) 



In Folge der Mittheilungen von Salkowski (s. d. Bericht 1875, S. 832) hat Verf. 

 seine früheren Untersuchungen über die auf Chinarinden vorkommende Usnea barhata Hoffm. 

 wiederholt. 



