112 Physiologie, Biologie, Anatomie u. Morphologie. 



CH (OH) CH (OH) COH für Traubenzucker und Galactose, und 

 CH 2 (OH) CH (OH) CH (OH) CH (OH) CO CH* (OH) für Frucht- 

 zucker) sind aus folgenden Thatsachen abgeleitet. Traubenzucker 

 und Fruchtzucker werden durch Natriumamalgam in Mannit ver- 

 wandelt, unter denselben Bedingungen liefert die Galaktose Dulcit. 

 Mannit und Dulcit sind aber wegen der Fähigkeit, sechs Acetvle 

 aufzunehmen , und mit Jodwasserstoff normales Hexyljodid zu 

 liefern, als die sechswerthigen Alkohole des normalen Hexans zu 

 betrachten. Traubenzucker und Galaktose geben ferner bei ge- 

 mässigter Oxydation durch Chlor oder Bromwasser die einbasische 

 Glukon- res}). Galaktonsäure, bei fortgesetzter Oxydation die zwei- 

 basische Zucker- resp. Schleimsäure , sie enthalten demnach die 

 Aldehydgruppe. Im Gegensatz zu den beiden Aldehyden (Trauben- 

 zucker und Gal.) wird der Fruchtzucker von kaltem Bromwasser 

 äusserst langsam angegriffen , und bei Einwirkung stärkerer Oxy- 

 dationsmittel zerfällt er in kohlenstoffärmere Producte. Alle drei 

 Zucker verbinden sich endlich ebenso wie die gewöhnlichen Aldehyde 

 und Ketone mit der Blausäure. Durch Verseifen der zunächst 

 gebildeten Cyanhydrine entstehen drei verschiedene Säuren, welche 

 durch Kochen mit Jodwasserstoff in Heptylsäuren verwandelt 

 werden, und zwar liefern Traubenzucker und Galaktose hierbei 

 normale Heptylsäure, während aus Fruchtzucker Methylbutylessig- 

 säure erhalten wurde. Diese Reaction , zugleich der erste erfolgreiche 

 Schritt zur Synthese kohlenstoffreicherer Verbindungen der Zucker- 

 gruppe bestätigte die alte Constitutionsformel für den Trauben- 

 zucker (u. Gal.) und stellte die Ketonformel für den Fruchtzucker 

 in unzweideutiger Weise fest. Durch die gleiche Reaction er- 

 mittelte Kiliani für die Arabinose die Constitutionsformel 

 CH 2 (OH) CH (OH) CH (OH) CH (OH) COH. Wie die gewöhn- 

 lichen Aldehyde und Ketone zeigen auch die Zuckerarten die für die 

 C=Ogruppe charakteristische Reaction , mit Hydroxylamin 

 (H 2 NOH) und Phenylhydrazin (H2N— NHC 6 H 5 ) (unter Bildung von 

 H2O) sich zu Oximen ( — C=NOH) resp. Hydrazonen ( — C=N — 

 NHC6H5) zu condensiren. Die Wechselwirkung der Zucker mit 

 dem Phenylhydrazin wurde nun von E. Fischer zur Erkennung, 

 Isolirung und Reinigung der Reactionsproducte bei seinen Studien, 

 wie auch gelegentlich zu Constitutionsbeweisen in erfolgreichster 

 Weise ausgenützt. 



Die Hydrazone der natürlichen Zuckerarten (mit Ausnahme 

 der Mannose) sind zwar in der Regel in Wasser leicht löslich 

 und die Bildung des Condensationsproducts ist daher, wenn z. B. 

 eine lOproc. wässrige Lösung von Traubenzucker (Glucose) mit 

 einer Auflösung von Phenylhydrazin in verdünnter Essigsäure zu- 

 sammengebracht wird, nur durch Gelbwerden des Gemisches 

 erkenntlich, beim Erwärmen aber mit überschüssigem Phenylhy- 

 drazin erfahren die gebildeten Hydrazone, — CH (OH) CH=N — N 



* 



— NHCgH.5 (Hydrazon eines Aldehydzuckers) oder — C — CH2 (OH) 



II * 

 C 6 H 5 NH-N 

 (Hydrazon eines Ketonzuckers), eine eigenthümliche Oxydation,. 



