Si cette méthode permettait d'obtenir de l'arsenic sous forme de taches ou d'an- 

 neau, même lorsqu'il y en avait très peu dans le liquide, elle ne permettait pas 

 d'obtenir tout l'arsenic contenu dans ce liquide. 



Comme on l'a reconnu plus tard, une partie de l'hydrure gazeux échappait à la 

 décomposition dans le tube chauffé et les taches qu'on pouvait encore produire, il est 

 vrai, étaient loin de récupérer le reste du métalloïde. 



C'est précisément ce défaut qui a engagé M. A. Gautier à reprendre l'étude de la 

 méthode de Marsh. Ayant eu besoin de doser de petites quantités d'arsenic dans les 

 organes d'animaux empoisonnés dans un but expérimental, il a cherché les condi- 

 tions dans lesquelles on devait se placer pour obtenir, sous forme d'anneau, la totalité 

 du métalloïde introduit dans le flacon à hydrogène. On atteint ce résultat quand le 

 courant de gaz ne dépasse pas une certaine vitesse et que le tube à analyse est chauffé 

 sur 20 cm à 25 cm de longueur. Chaque opération dure 2 heures et demie à 3 heures et 

 consomme 40 8 à 5o g d'acide sulfurique. 



On sait que le zinc pur s'attaque très mal par l'acide sulfurique étendu. Pour 

 favoriser le dégagement gazeux, on a proposé d'ajouter au mélange quelques gouttes 

 d'une solution diluée de sulfate de cuivre ou de chlorure de platine. M. A. Gautier a 

 démontré que l'usage du sel de cuivre devait être évité, car il entraîne la perte d'une 

 quantité considérable d'arsenic, lequel se précipite dans le flacon à hydrogène, soit à 

 l'état de métalloïde pur, soit à l'état d'hydrure solide. Le chlorure de platine seul est 

 recommandable (®). 



En tenant compte de toutes ces observations, M. A. Gautier arrive à déceler 

 l'arsenic jusqu'au ~ de milligramme. 



Cette sensibilité, pourtant très remarquable, m'a paru encore insuffisante pour 

 aborder convenablement l'étude de l'arsenic normal. 



Une telle exigence est d'ailleurs justifiée, non seulement par les raisons que j'ai 

 données dans la première partie de ce mémoire, mais aussi par ce fait que la méthode 

 de Marsh, du moins comme on la pratique d'habitude, devient irrégulière dans ses 

 résultats lorsqu'il s'agit de quantités d'arsenic excessivement petites, avoisinant la 

 limite de sensibilité. Il peut très bien arriver alors, qu'un anneau arsenical obtenu 

 dans une première expérience, soit à peine visible ou tout à fait absent dans une 

 seconde, conduite en apparence de la même manière. 



Cette irrégularité, très préjudiciable à la précision des résultats, est due à des 

 pertes d'arsenic, variables d'une expérience à l'autre. Le meilleur moyen de la faire 

 disparaître ou d'en atténuer les effets est de restreindre les pertes, autrement dit, 

 d'augmenter la sensibilité de la méthode. 



Or, la première cause de perte de l'arsenic est la présence de petites quantités 

 d'oxygène qui restent dans l'appareil au début de l'opération ou qui y pénètrent, soit 

 en dissolution dans le liquide arsenical, soit par diffusion dans l'intérieur du tube à 

 analyse, quand l'anneau est déjà formé. 



L'arsenic est, en effet, très oxydable; malgré la présence d'hydrogène, il passe à 



