Svovlsyre. 



Til denne Bestemmelse har jeg afveiet . omtrent fon 

 (ir. Søvand, som tilføiedes S — 10 Draaber koncentreret 

 Saltsyre og i Kogliede r bundfældtes med en Klorbarium- 

 opløsning, der tilsattes at' en Biirette lor at forhindre et 

 skådeligt Overskud. Flasken med Bundfaldet hensattes 

 derpaa i Kulden, og Filtreringen foretoges først efter 12 

 Timers Forløb. 



Paa denne Maade erholdtes ved Kontrolbestemmelserne 

 følgende Tal: 



I No. 6 fandtes 0.2226 og 0.2236 pCt. S0 3 . ' 

 I „ 11 — 0.2145 .. 0.2155 .. 

 I „ 12 — 0.2219 „ <i.2221 „ 

 I „ 40 — 0.2176 „ 0.2195 „ 

 I „ 42 0.2156 .. 0.2165 „ 



Største Differents = 0.0019 pCt. 

 Hvis man lader Bundfaldet afsætte sig i Varmen og 

 derpaa fra filtrerer det ved den samme Temperatur, taber 

 man altid en Del af den svovlsure Baryt, da dette Salt er 

 noget opløseligt i varmt Søvand, og Filtratet udskiller der- 

 for ved Aikjøling og Henstand et krystallinsk Bundfald af 

 Tungspath. Denne Oploselighed skyldes det tilstedeværende 

 Klornatrium. Jeg har overhevist mig om dette ved sammen- 

 lignende Forsog med en Kogsaltopløsning af en Koncen- 

 tration, der omtrentlig svarede til Sovandets. Tilsættes en 

 Smule Svovlsyre eller svovlsur Kali til et vist Kvantum af 

 denne Opløsning, vil der trænges mere a f en fortyndet 

 Klorbariumopløsning for deri at frembringe Bundfald. end 

 der er nødvendig til samme Volumen rent Vand, hvortil er 

 tilsat den lige Mængde Svovlsyre. De Feil, der kan opstaa 

 i Bestemmelserne. hvis man fratiltrerer Bundfaldet ved al- 

 mindelig Vandbadtemperatur (80° — 90°) er vistnok ikke 

 betydelige, men giver sig dog klart tilkjende, da de ialmin- 

 delighed er flere Gange større end Differentserne mellem 

 de ovennævnte Kontrolbestemmelser l . 



1 Som Exempler kan anføres følgende Analyser: 



/ Varmen: I Kviden: 

 I No. 20 fandtes ved Filtrering 0.2172 0.2204 



I ., 37 — „ 0.2140 0.21H4 



I „ 38 — „ 0.2144 0.2183 ' 



I „ 44 — „ . - 0.2087 0.2120 



1 ., 4(i — „ 0.2140 0.220a 



I „ 48 — „ 0.2110 0.2150 



I „ 4!) — „ O.22o7 0.221 r. 



Véd ikke at tåge Hensyn til den svovlsure Baryts Opløselighed 

 i varmt Søvand vil man altsaa faa en Feil, der ialmindelighed beløber 

 sig til omtrent 0.004 pCt. R. Fresenius har (Zeitschrift fur anal. 

 Chejnie 9, S. .">2) undersøgt forskjellige Saltes opløsende eller for- 

 urensende Evne ligeoverfor den svovlsure Baryt og fundet, at Klor- 

 natrium ikke har nogen skadelig Indflydelse paa Svovlsyrebestemmel- 

 sen. Ved Analyser, der kræver en speciel Nøiagtighed, har altsaa 

 dette blot sin Rigtighed under Forudsætning af, at Bundfaldet faar 

 Anledning til at afsætte sig i Kulden. Hvorvidt Fresenius ved sine 

 Forsøg har iagttaget denne Forsigtighedsregel, fremgaar ikke af hans 

 Afhandling, men Difterentsen mellem to Bestemmelser, han har ud- 

 ført med eller uden Indvirkning af Klornatrium, falder ialtfald til 



Sulphuric Acid. 



For determining this constituent, I wejghed L0Q» r 'of 



sea-water. and treated the fluid vvith 8 — 10 drops of con- 

 centrated hydrochloric acid, precipitation — at the boiling- 

 point — being then effected with a solution of chloride of 

 barium, which was gradually added trom a burette, with a 

 vievv to prevent injurious excess. The phial containing the 

 solution was now removed to a cold room, where. after the 

 lapse of 12 hours, the precipitate was flltered off. 



The following are the results of the test-determina- 

 tions: — 



In Sample 6 the proportion was 0.2226 and 0.2236 p.ct. SO3 

 In 11 ,. „ .. 0.2145 .. 0.2155 „ ,. 



In — 12 „ „ ,. 0.2219 ,. 0.2221 .. .. 



In 40 „ „ .. 0.2176 „ 0.2195 „ ,. 



In 42 „ „ .. u.2156 ,. 0.2165 „ „ 



Greatest difference : 0.0019 per cent. 



By allowing the precipitate to form at about the boil- 

 ing-point, and then filtering it off at the same temperature, 

 some of the sulphate of baryta — a salt partially soluble 

 in wa.rm sea-water — will be invariably lost ; and hence 

 a crystalline deposit of sulphate of baryta is observed in 

 the filtered solution some time after its cooling. The solu- 

 bility of the salt is due to the'presence of chloride of 

 sodium: of this I am convinced from comparative experi- 

 ments with a solution of common salt. corresponding in 

 concentration as near as may be to sea-water. Now, if to 

 a given quantity of this solution be added a little sulphuric 

 acid or sulphate of potash, it will require more of a diluted 

 solution ol' chloride of barium to effect precipitation than 

 is necessary for the same volume of pure wate : r treated 

 with the same proportion of sulphuric acid. True. the 

 errors in determination that can result from filtering off 

 the precipitate at the ordinary. water-bath temperature (80 ° 

 — 90°), are not great, — but they are quite appreciable, 

 being many times greater indeed than the differences be- 

 tween the tést-deterininations alluded to above. 1 



1 This will appear from the following results: - 



Filtti>d warm. filtered '-old. 

 In Sample '20 the proportion was 0.21T2 0.2204 p.ct. S0 8 . 



In — :',7 „ „ „ 0.2140 0.21(14 .. 



In — 38 .. „ ■ „ 0.2144 0.2183 .. • „ 



In 44 „ „ „ 0.2087 0.2120 .. 



In 46 „ „ „ 0.2140 0.220.", ., „ 



In 4S „ ,. „ 0.2110 0.2150 .. - „ 



In — 4!) „ „ 0.2207 0.2215 .. 



Hence, the error that arises from disregarding the •solubility of 

 .sulphate of baryta in warm sea-water, will generally amount to 0.004 

 per cent. K. Fresenius has examined (Zeitschrift fiir anal. Chemie 0, 

 S., 52) divers salts, with a view to ascertain théir dissolving or eon- 

 taminating properties in relation to sulphate of baryta, and has found 

 chloride of sodiurfi to have no disturbing intlueuce on sulphuric acid' 

 determinations. This. then, in analyses craving exceptional accuracy 

 will be found to hold good only in the event of the precipitate being 

 allowed to form at a low temperature. Whether Fresenius had regard 

 to this. precaution, iloes not appear from his treatise ; but Jhe difference 

 between two determinations he has performed, one with and one without 

 the presence of chloride of sodium, is certainly in favour of sulphate 



