Pflanzenstoffe. 829 



war damit, da jene Säure selbst künstlich erhalten werden kann, auch eine Synthese des 

 Vanillins ausgeführt. 



Es gelang nun in der That, unter Anwendung einer der allgemeinen Methoden der 

 Aldehydbildung aus Säuren, aus Vanillinsäure das Vanillin in kleiner Menge darzustellen. 

 Vanillinsaurer Kalk wurde mit einem gleichen Molekül von ameisensaurem Kalk der 

 trockenen Destillation unterworfen, und unter den dabei gebildeten Producten Vanillin mit 

 seinen charakteristischen Eigenschaften nachgewiesen. (Schmelzp. 81°.) 



Durch Reduction des Vanillins in wässeriger oder schwach alkoholischer Lösung 

 durch Natriumamalgam erhielt der Verf. zwei Verbindungen, von denen die eine, in Aether, 

 Alkohol, Wasser schwerlösliche von der Formel C l6 H lS 6 nach Zusammensetzung und 

 Entstehung dem Hydrobenzoi'n aus Benzaldehyd entspricht, weshalb sie den Namen Hydro- 

 vanillo'in erhielt, während die andere, in Wasser, Alkohol, Aether leicht lösliche, wahr- 

 scheinlich der Alkohol der Vanillin säure, Vanillylalkohol ist. Die wässerige Lösung des 

 letzteren giebt wie das Saligenin auf Säurezusatz einen unlöslichen, weissen, harzigen 

 Niederschlag. 



35. Ferd. Tiemann. üeber Coniferylalkohol, das bei Einwirkung von Emulsin auf Coniferin 

 neben Traubenzucker entstehende Spaltungsproduct, sowie Aethyl- und Methylvanillin. 

 (Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. VIII, p. 1127.) 



Bei der Behandlung mit Emulsin spaltet sich das Coniferin in Traubenzucker 

 und eine Verbindung C 10 H l2 O 3 . Durch ihre früheren Untersuchungen waren Haarmann 

 und der Verf. zu der Ansicht gelangt, dass dieses Spaltungsproduct die Constitution eines 

 Aldehyds der Aethylmethylprotocatechusäure = Aethylvanillin habe, welche durch die 



OCH 3 

 Formel: C 6 H 3 OC 2 H 5 ausgedrückt wird. 

 COH ' 

 Diese unterscheidet sich von der des Vanillins nur dadurch , dass 1 H des letzteren 

 ersetzt ist durch die Aethylgruppe C 2 H 5 . 



Es musste daher auch möglich sein, aus Vanillin durch Einführung von Aethyl für 

 H diese Verbindung zu erhalten. 



Um diese Substitution auszuführen, wurde die Kaliumverbindung des Vanillins mit 

 Alkohol und Jodäthyl erwärmt. Es wurde hierbei in der That eine Verbindung C, H l2 O 3 

 erhalten, deren Untersuchung aber sofort ergab, dass sie mit der aus Coniferin erhaltenen 

 nur isomer, nicht identisch war. 



Da nun die Verbindung aus Vanillin unzweifelhaft Aethylvanillin war, so konnte 

 diese Constitution fernerhin nicht mehr für das Spaltungsproduct aus Coniferin in Anspruch 

 genommen werden. 



Es erübrigte daher noch, die wahre Constitution des letzteren zu erforschen. Die 

 Untersuchungen führten zu dem Resultat, dass jene Verbindung wahrscheinlich eine durch 



OCH 3 

 die Formel: C 6 H 3 OH ausgedrückte Constitution habe. 



C 3 H 4 OH 

 Sie wäre demnach Benzol mit drei Seitenketten, von denen zwei identisch sind mit 

 denen, welche dem Vanillin und der Vanillinsäure zukommen, während die dritte den 

 alkoholischen Rest C 3 H 4 OH oder — CH = CH — CH 2 OH repräsentirte , wie er auch im 

 Zimmtalkohol auftritt. 



Jenes Spaltungsproduct würde sich also der Classe der aromatischen Alkohole 

 anreihen und der Verf. zeigt, dass das Verhalten des Körpers dieser Anschauung zu 

 statten kommt. Wie Saligenin und Vanillylalkohol (vgl. diesen Ber. p. 829) liefert er bei 

 Behandlung mit verdünnten Mineralsäuren einen harzigen, amorphen, in Wasser schwer 

 löslichen, in Alkalien löslichen Niederschlag. Das in Rede stehende Spaltungsproduct wird 

 vom Verf. von nun an als Coniferylalkohol bezeichnet. Die obige Constitutionsformel 

 wurde ferner noch durch den Nachweis bestätigt, dass eine der im Benzolkern wurzelnden 

 Seitenketten Hydroxyl ist. 



In Folge dessen vermag die Verbindung noch Salze (z. B. mit Alkalien, mit Blei) 



