qqq Physiologie. — Chemische Physiologie. 



zu bilden. Leicht wird das Ammoniaksalz krystallinisch erhalten; beim Verdunsten der 



rigen Lösung zersetzt es sich jedoch, wie andere Ammoniaksalze schwacher Säuren, 



um wieder die ursprüngliche Verbindung im reinen Zustand zu liefern. Durch die vom 



Verf. aufgestellte Formel tritt Coniferylalkohol in eine nahe Beziehung zum Eugenol, 



OCH 3 

 dessen Constitution (',; H 3 OH ist. 



C3 H 5 

 Beim Versuch einer energischen Reduction des Coniferylalkohols mit Natrium- 

 amalgam und Wasser konnte in der That deutlicher Nelkengexuch wahrgenommen werden. 

 Aus dem Product der Reaction konnte eine kleine Menge eines Oels isolirt werden von 

 ■ liaiakteristischem Eugenolgeruch, so dass hierin eine weitere Stütze für die Ansicht des 

 Verf. über die Constitution dos Coniferylalkohols zu erkennen ist. 



36. Ferd. Tiemann und Nagajosi Nagai. Ueber Einwirkung von Essigsäureanhydrid auf 

 Coniferin und einige Derivate desselben. (Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. VIII, p. 1140.) 

 Durch Behandlung des Coniferins und seiner Abkömmlinge mit wasserfreier Essig- 

 säure versuchten die Verf. die Acetylderivate desselben zu erhalten, um aus der Zahl der 

 für Wasserstoff eingetretenen Acetylgruppen weitere Schlüsse auf die Constitution jener 

 Verbindungen ziehen zu können. 



Da sich für das Coniferin die Constitution eines Glucosid's, gepaart aus Trauben- 

 zucker und Coniferylalkohol ergeben hatte, so war es wahrscheinlich, dass 4 H durch Acetyl 

 ersetzbar waren, wenn man das analoge Verhalten ähnlich constituirter Glucoside (z. B. des 

 Salicin's) in Betracht zog. 



In der That wurde bei Behandlung von Coniferin mit Essigsäureanhydrid eine Ver- 

 bindung erbalten, welche als Tetracetoconiferin C 16 H 18 (C 2 H 3 0) 4 8 anzusprechen war. 

 Dieselbe konnte jedoch nicht krystallinisch erhalten werden. Besser krystallisirte die durch 

 entsprechende Behandlung aus Zuckervanillinsäure (vgl. diesen Ber. S. 830) dargestellte 

 Verbindung, welche sich mit Sicherheit als ein Tetracetoderivat C 14 H 14 (C 2 H 3 0) 4 9 erwies. 

 Die daraus zu ziehenden Schlüsse gelten aber ebensowohl für das Coniterin selbst. 



In der Vanillinsäure war, wie es ihre Constitution wahrscheinlich machte, 1 H durch 

 Acetyl ersetzbar. Es bildete sich eine krystallisirende Acetovanillinsäure C 8 H 7 (C 2 H 3 0) 4 . 

 die beim Behandeln mit Alkalien wieder in Vanillinsäure und Essigsäure zerfiel. 



Bei entsprechender Behandlung des Vanillins selbst wurde eine Verbindung C, 4 H 16 T 

 erhalten, welche als ein Additionsproduct des einfach acetylirten Vanillins C 8 H 7 (C 2 H 3 0) 3 

 mit 1 Mol. Essigsäuroanhydrid C t H fl 3 zu betrachten war. Dieselbe bildet wahrscheinlich 

 den Ausgangspunkt zur Darstellung neuer dem Cumarin ähnlicher Verbindungen. 

 37. Ferd. Tiemann und Carl Reimer, üeber Zuckervanillinsäure, ein neues Glucosid. (Ber. 

 der Deutsch, ehem. Ges. VIII, p. 515.) 



Wenn mau das Coniferin durch wässerige Lösung von übermangansaurem Kali 



oxydirt (vgl. hierüber Tiemann's Mitth. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. VIII, p. 509), so entsteht 



Vanillinsäure, die zum Vanillin genau im Verhältniss einer Säure zum entsprechenden 



Aldehyd steht. Eigentümlicher V\eise kann die Vanillinsäure nicht aus dem Vanillin selbst 



licn werden, da Oxydationsmittel, welche es überhaupt angreifen, zugleich tiefer verändern. 



Wenn mau nun das Product der Einwirkung von übermangansaurem Kali auf Coniferin auf 



tin geringes Volumen verdampft, so entsteht beim Abkühlen eine Krystallisatiou. Die den 



Krystallen anhaftende Vanillinsäure kann durch Schütteln mit Aether leicht entfernt werden. 



Man lösl dann in Wasser in der Wärme und fällt die sauer reag. Lösung nach Neutralisation 



mit Ammoniak durch Bleiacetat. Der tiltrirte und gewaschene weisse Niederschlag wird mit 



Schwefelwasserstoff zerlegt, zur Vertreibung des letzteren gekocht und filtrirt. Das Filtrat 



i 11 dann bald /n einem Brei von weissen, prismatischen Krystallen. Sie sind geruchlos, 



melzen nach dem Trocknen auf dem W'asserbad bei 211 — 212' (uncorr.), wie Vanillin- 



ind Löslich in beissem Wasser, schwieriger in kaltem; löslich in Alkohol; ganz 



unlöslich in Aether. Bei der trockenen Destillation sublimirt Vanillinsäure. Erwärmt man 



kurze Zeil mil Behi verdünnten Säuren (Schwefels., Salzs.), so spaltet sich die Verbindung 



Lacht m Traubenzucker und Vanillinsaure. Dieselbe Spaltung bewirkt bei mehrtägiger 



