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wurde gefunden, dass Coniin eine Verbindung mit Jodäthyl einging, bei deren Oxydation 

 spater v?ieder Biittersäure nachgewiesen werden konnte. Wischnegradsky fasste das 

 Coniin, laut der ihm von Gerhardt gegebenen Formel CgH^sN, als ein sechsfach hydrirtes 

 Allylpyridin auf, C5 Hg (C3 Hs) NH. Beider von ihm ausgeführten Oxydation entstand neben 

 Fettsäure eine stickstoffhaltige, in Piridin überführbare Säure, die er Monocarbopyridinsäure 

 nannte. Die von Hofraann gefundene Formel C« H17 N lässt aber das Couiin als das höhere 

 Homologe des Piperidins erscheinen. Auf diese Anschauung gestützt versuchte Ladenburg 

 das Coniin synthetisch darzustellen. Er erhitzte Normalpropyljodid, sowie Isopropyljodid 

 mit Pyridin auf ca. 290°. Aus dem erhaltenen Reactionsproduct konnten in beiden Fällen 

 durch fortgesetzte fractionirte Destillation 2 Basen isolirt werden, von denen die eine zur 

 «-(ortho-)Reihe, die andere zur y-(para-)Reihe gehörte. Beide dieser Basen waren jedoch 

 nicht, trotz der Aehnlichkeit in ihrer chemischen und physiologischen Wirkung mit dem 

 Coniin, mit diesem identisch. p]rst durch Anwendung der Condensatiousversuche mit a-Methyl- 

 cliiiiolin und Benzaldehyd, unter Herbeiziehung des Chlorzinks als wasserentziehendes Mittel, 

 gelang es Ladeuburg, eine Synthese des Coniins zu Wege zu bringen. 



134. Auf E. Schmidt's (268) Veranlassung habeu P. Lemcke und C. Denner 

 Vanillin auf folgende Weise aus Asa foetida dargestellt: Das Gummiharz wurde mit Aether 

 ausgezogen, die Auszüge filtrirt, mit Natriurabisullitlösung ausgeschüttelt, mit Schwefelsäure 

 übersättigt und wieder mit Aether extrahirt. Nach Abdampfen des Aethers blieb das Roh- 

 vanillin zurück, welches, nachdem es gereinigt war, mit Vanillinen anderen Ursprunges voll- 

 ständig übereinstimmte. Die Ausbeute war eine sehr geringe. 



135. W. Will und P. Beck (333). Zunächst wird eine verbesserte Methode zur Dar- 

 stellung der a-Dimethylumbellsäure angegeben. Ihre alkalische Lösung zeigt blaue 

 P'luorescenz. Rein erhält man sie durch Kochen mit Baryum- oder Calciumcarbonat und 

 Fällung mit Salzsäure als weisses krystallinisches Pulver. 



Es wurden der Analyse unterzogen: 



Das a-umbelliferondimethyläthersaure Baryum (Cj, H,i 04)2 Ba -|- 2H2 0, schwach 

 röthlich gefärbte Nadeln, das K-umbelliferondimethyläthersaure Calcium (CnH, , 0^)2 Ca -j- 

 2H2 0, weisse Krystalle, der Umbelliferouäthyläther, aus ümbelliferon, alkoholischer Kalilösung 

 und Jodäthyl, besteht aus CiiHi„03, ist in Alkohol, Benzol und Eisessig leicht löslich, 

 auch in Aether, schwer in Wasser. Alkoholische Lösung zeigt blaue Fluorescenz. Concen- 

 trirte Schwefelsäure löst ihn mit gelber Farbe. Durch Einwirkung von Alkali und Jodätliyl 

 sind erhältlich die a-Umbelliferondiäthyläthersäure (C,3 H,« O4) und die (3- Lmbeliiferoudi- 

 äthyläthersäure, C13 H,ß 0^, Erstere ist eine gelbliche, krystallinische Blättchen darstellende 

 Masse, die bei 106.5" schmilzt, leicht in Alkohol, Aether und Benzol löslich ist, schwer in 

 kaltem Wasser. Diese ß-Säure stellt weisse, glänzende, bei 200° schmelzende Krystalle dar, 

 die leicht in Aether, schwer in Wasser löslich sind. — Der Monobromumbelliferonmethyl- 

 äther hat die Formel Ciq H, Br O3 und entwickelt beim Erhitzen einen cumarinartigen Geruch. 

 Durch Behandeln desselben mit concentrirter alkoholischer Kalilösung erhält man lauge, 

 weisse, bei 195.5—196.5" schmelzende, kaum in kaltem, besser in heissem Wasser lösliche, 

 angenehm riechende Nadeln von p-Methoxycumarilsäure, Cj„ Hg O4 Durch Behandeln der 

 Säure mit Sodalösung und Natriumamalgam und Zusatz von Salzsäure erhält man die 

 p-Methoxyhydrocumarilsäure, C^q Hjq O4, in schönen, harten, bei 114*' schmelzenden 

 Säuren, die in den üblichen Lösungsmitteln leicht löslich ist. — Mit Hülfe des Silbersalzes 

 der p-Methoxycumarilsäure wurde das p-Methoxycumaron, C9H8O2, dargestellt als farb- 

 loses, lichtbrennendes, leicht in Alkohol und Aether lösliches Oel von Blumengeruch. — 

 Aehnlich wie die Methylverbindung wurde der Monobromumbelliferonäthyläther, Ci, Hg Br O3, 

 die p-Aethoxycumarilsäure, Cjj Hjo Oi, die p-Aethoxyhydrocumarilsäure, Cij Hjj O4, dargestellt. 

 Dibromumbelliferonmethyläther, Cjo Hß Br2 O2, wird durch Zusatz von Brom im üeberschuss 

 zu einer Eisessiglösung von Umbelliferonmethyläther erhalten; analog der Dibromumbelli- 

 feronäthyläther, C^ Hg 0^ Br2. — Durch vorliegende Untersuchungen ist der Beweis geliefert 

 worden, dass der Umbelliferonmethyläther und der Aethyläther wahre Cumarine sind. 



136, K. Tamba (302). Aus dem Niederschlag, welcher entsteht, wenn man die eigen- 

 thüralich schmeckenden Blätter von Hydrangea Thunbergii mit Wasser und etwas Soda 



