350 Physiologie. — Chemische Physiologie. 



fast augenblicklich die Auflösung des Salzes, aber ebenso rasch auch die Abscheidung einer 

 schweren Krystallmasse und erstarrt beim Erkalten schliesslich die ganze Lösung zu einer 

 dichten Masse feiner Krystallnadeln; die zuletzt ausgeschiedenen Nadeln lösen sich beim 

 Erwärmen der Masse wieder auf, die andern nicht. — An Stelle des Alkohols kann auch 

 Holzgeist genommen werden; bei Anwendung dieses Lösungsmittels scheiden sich aber beim 

 Erkalten keine Kadeln ab. Die erhaltenen Krystalle : kurze, vierseitige rhombische Prismen 

 hatten die Zusammensetzung entsprecheed der Formel: Cj^ Hi9N03,HCl; die Verbindung 

 liefert bei gestörter Krystallisation ein glänzendes Krystallpulver, welches sich bei 15» in 

 51 Theilen Methylalkohol löst. In wenig heissem Wasser gelöst, wird beim Erkalten 

 gewöhnliches Morphinchlorhydrat erhalten. Die analysirte Verbindung ist wasserfreies 

 Morphinchlor hydrat. 



16. A. Jorissen. Reactions nouvelles permettant de caracteriser de tres faibles qaantites 

 de morphine. (Kepertoire de Pharmacie et Journal de Chimie medicale Nouv. ser. t. 

 8, p. 158.) 



Die von fremden Substanzen befreite Morphinlösung wird zur Trockne ein- 

 gedampft, der Rückstand auf dem Wasserbade mit einigen Tropfen concentrirter Schwefel- 

 säure erhitzt, sodann wird ein sehr kleiner Krystall von Ferrosulfat zugesetzt, derselbe mit 

 Hülfe eines Glasstabes zerdrückt und noch eine Minute weiter erhitzt. Man bringt jetzt 

 in eine kleine, mit sehr weissem Boden versehene Porzellanschale 2— 3ccm concentrirte 

 Ammoniaklösung und lässt in dieselbe die Lösung des schwefelsauren Morphin eintropfen, 

 der Tropfen sinkt zu Boden und bemerkt man an der Berührungsfläche der beiden Flüssig- 

 keiten eine rothe Färbung, welche an den Rändern ins Violette übergeht, in der Ammoniak- 

 lösung eine rein blaue Färbung hervorrufend. Mischt man durch Schütteln der Schale 

 die Lösungen, so bleibt die blaue Farbe allein bestehen: bei sehr geringen Morphin- 

 mengen erhält man nur eine blaue Färbung, letztere ist noch sehr deutlich bei Anwendung 

 von 0.6mg Morphin, nach Donny erhält man die Reaction noch mit 0,006mg Morphin. 

 Code in giebt diese Reaction nicht. Lässt man concentrirte Schwefelsäure auf Morphin 

 bei 190—200" einwirken, so erhält man eine schwarzgrünliche, undurchsichtige Flüssigkeit, 

 lässt man diese Masse tropfenweise in 10 ccm destillirten Wassers fallen, so wird die Mischung 

 sofort bläulich gefärbt. Ein Theil dieser bläulichen Lösung färbt, mit Aether geschüttelt, 

 diesen purpurroth, ein zweiter Theil, in ähnlicher Weise mit Chloroform behandelt färbt dieses 

 prachtvoll blau. Die Reaction kann noch mit 0.4 mg Morphin hervorgerufen werden, ist 

 die Morphinmenge noch geringer, so wird das Chloroform nur grünlich gefärbt. Code in ruft 

 dieselben Farbenreactionen hervor, andere Alkaloide geben sie nicht. 



17. E. Polstorff. Einwirkung von Ealiumferricyanid auf Morphin. (Berichte der Deutscheu 

 Chemischen Gesellschaft S. 86.) 



15.15 g sehr fein zerriebenes Morphin wurde mit 400 Ccm Wasser übergössen 

 und nach Zusatz von 2.85 g Kaliumhydroxyd das Ganze durch Erwärmen in Lösung 

 gebracht. Nach dem Erkalten lässt man eine kalte Lösung von 16.5 g Kaliumferricyanid 

 in 50 Ccm Wasser langsam zufliessen, während man gleichzeitig durch die Flüssigkeit einen 

 kräftigen Strom reiner Kohlensäure leitet. Dabei bildet sich ein gelblicher Niederschlag, 

 welcher rasch abfiltrirt und einige Male mit kaltem Wasser und Alkohol ausgewaschen 

 wird. Nach dem Trocknen kocht man kurze Zeit mit Wasser, welches etwas Dinatrium- 

 carbonat enthält: es bleibt jetzt ein weissliches Pulver. Die Reaction verläuft nach der 



Gleichung : 2 C,, E^, NO3 -f 2 KOH + 2 K3 Fe (CN)^ =2 K, Fe (CNj^ + 2 H2 O.-f f ^" ^»8 NO3 



IC17H18JNU3 



(Oxydimorphin). Dasselbe bildet in reinem Zustande ein farbloses schweres Krystallmehl, 

 welches aus mikroskopischen, anscheinend rhombischen Tafeln besteht j dasselbe ist in Wasser, 

 Alkohol, Aether, Chloroform, Benzol etc. so gut wie ganz unlöslich. Aus den Salzlösungen 

 wird die Base durch Alkalihydroxyd und Alcalicarbonate als voluminöser, weisser Nieder- 

 schlag abgeschieden; Ueberschuss von Alkalihydroxyd löst die Base wieder auf. An der 

 Luft auf 100" erhitzt, färbt sich die Base dunkel. Die Analyse ergab für das Oxydimorphin 

 die Formel: 2 Cj^ Hjg NO3 + 3 Hj 0. Untersucht wurde das Sulfat: 2 (Cj^ HigNOg . 0H)S02 

 -fSHaO: kleine zu concentrischen Gruppen vereinigte Nadeln, welche in heissem Wasser 



