Pflanzenstoffe. — Säuren und Anhydride. 389 



endlich die charakteristischen Reactionen derselben zum Gebrauch der Botaniker" zusammen- 

 gestellt und Chrysophansäure, Lecanorsäure, Erythrinsäure, Usninsäure, Evern- 

 säure und Roccellsäure behandelt (s. die Abb.). 

 129. J. Stenhouse and Ch. E. Groves. Contributions to the History of the Orcins. Betör- 



cinol and some of its Derivatives. (Journal of the chemical society vol. 37, p. 395. 



The chemical News vol. 41, p. 168, p. 175. Annalen der Chemie Band 203, 



S. 285-305.) 



Sorgfältig ausgesuchte, von Evernia und anderen Flechten befreite Usnea harbata 

 wurde 16 Stunden mit 20 Theilen Wasser eingeweicht und dazu eine dünne Kalkmilch 

 (Kalk = Vio ^^^ angewandten Flechte) gesetzt und 1 Stunde unter öfterem Umrühren 

 stehen gelassen; die alsdann durch Filtriren getrennte Flechte wird nochmals mit Kalkmilch 

 behandelt, das klare Filtrat, so schnell als möglich, mit Salzsäure angesäuert und der 

 erhaltene Niederschlag mit kaltem Wasser gewaschen; die Ausbeute an unreiner Säure betrug 

 bei viermaliger Behandlung der Flechte mit Kalkmilch: 3— 3.5''/o. — Das Rohproduct A, 

 grösstentheils Usninsäure, gemischt mit sehr geringen Mengen derBetaorcinol lie- 

 fernden Säure, wird noch feucht, mit 1 Theil Kalk und 40 Theilen Wasser 3—4 Stunden 

 lang am Rückflusskühler gekocht; die Usninsäure verwandelt sich in das unlösliche 

 basische Kalksalz, die andere Flechtensäure wird zersetzt in Kohlensäure und Betaorcinol, 

 welches gelöst bleibt. Sobald die Reaction beendet, wird die Masse mit Hülfe eines Vacuum- 

 filters filtrirt in verdünnte Salzsäure (welche den Kalk genau zu neutralisiren im Stande ist), 

 das Filtrat mit starker Essigsäure versetzt , von dem gebildeten flockigen Niederschlag 

 abfiltrirt und auf dem Wasserbade eingedampft, wobei sich eine theerartige Masse abscheidet. 

 Dieselbe wird, sobald die Lösung auf ^/g eingedickt ist, durch Filtriren entfernt, das Filtrat 

 weiter verdampft. Nach und nach bilden sich Krystalle des noch unreinen Betaorcinols; 

 dieselben werden gereinigt, indem man sie mit 50 Theilen kochenden Benzols behandelt und 

 heiss filtrirt. Die Benzollösung wird destillirt und der krystallinische Rückstand aus 4 Theilen 

 kochenden Wassers umkrystallisirt. Das Betaorcinol (0.1 7o des Gewichtes der Flechte) 

 schmilzt bei 163", löst sich schwer in kaltem Wasser, färbt sich mit Hypochloriten hell- 

 carmoisinroth , mit Eisenchlorid grün, mit Ammoniak sehr schnell hellroth, beim Erhitzen 

 mit Natronlauge und etwas Chloroform tiefroth. — Untersucht wurden: Tetrachlor- 

 betaorcinol: CgHßCl^Oj: grosse, weisse, bei 109" schmelzende Prismen, in Wasser unlös- 

 lich, in Aether und Benzol leicht löslich; Dichlorbetaorcinol: C8HgCl2 0;j: lange farblose, 

 bei 142" schmelzende Nadeln, in Schwefelkohlenstoff, Benzol und Aether löslich; Tetra- 

 brombetaorcinol: bei 101" schmelzende farblose Prismen; Dibrombetaor cinol: lange, 

 bei 155" schmelzende Nadeln; Monojodbetaorcinol: bei 93" schmelzende Krystalle; 



Nitrosobetaorcinol. Das Rohproduct A wurde mit Salzsäure haltigem Wasser 



einige Zeit hingestellt, alsdann gesammelt, gewaschen und getrocknet. Das Pulver wurde 

 jetzt mit 40 Theilen heissen Benzol digerirt, wobei eine kleine Menge eines dunkelgefärbten 

 Schleims ungelöst blieb. Das Filtrat wurde bis auf ^/g durch Destillation eingedampft, die 

 ausgeschiedenen Krystalle alsdann mit Aether (zweimal kalt, einmal kochend, im Ganzen mit 

 10 Theilen Aether) ausgezogen, die Aetherlösung zur Trockne verdampft, der Rückstand 

 wieder kalt mit Aether behandelt, zur Lösung das gleiche Volum Benzol zugesetzt und nun 

 der Aether und ein Theil des Benzols durch Destillation entfernt: es scheidet sich nach 

 einigem Stehen fast reine Barbatinsäure in Krystallen ab, welche aus Benzol umkrystal- 

 lisirt wird. Schliesslich wird die Substanz vollständig gereinigt und von den letzten Spuren 

 von Usninsäure getrennt, indem man die Barbatinsäure in einem geringen Ueberschuss von 

 verdünnter Kalilauge löst und in die Lösung Kohlensäure einleitet, bis der Laugenüberschuss 

 gesättigt ist: es entsteht alsdann ein dicker weisser Niederschlag des sauren Ka^iumsalzes; 

 dasselbe wird gewaschen, in kaltem Wasser mit Hülfe von wenig Kalilauge gf^löst und mit 

 Salzsäure ausgefällt. Die reine Säure wird in farblosen Nadeln » resp. laugen Blättern 

 erhalten; sie schmilzt bei 186" und zersetzt sich bei etwas höherer Temperatur unter Ent- 

 wickelung von Kohlensäure und Bildung von Betaorcinol. Aus den Ergebnissen der Elemen- 

 taranalyse wurde die Formel: C^g H20 0^ berechnet. Vielleicht ist die Barbatinsäure eine 

 Dimethylevernsäure. — Verf. fanden die Säure auch in Cladonia rang iferina-, siegeben 



