620 Berichte über die pharinakognostische Literatur aller Länder. 1206 



ergab sich also für die Spaltung von Zucker in alkalischer Lösung die ein- 

 fache Gleichung: 



C 6 H 19 6 = 2 CH 3 C^ -f- HCOOH 

 L H 



Zucker Acetaldehyd Ameisensäure 



Da es möglich schien, dass diese beiden Produkte nur eine Zwischen- 

 stufe bei der Entstehung von Alkohol und Kohlensäure aus Zucker bilden, 

 prüfte Verf., ob Acetaldehyd und Ameisensäure befähigt seien, sich mit ein- 

 ander zu den Endprodukten der Gärung umzusetzen. Die Reaktion musste 

 dann in der Weise erfolgen, dass die Ameisensäure sich zuerst in Kohlen- 

 dioxyd und Wasserstoff spaltete, der gebildete Wasserstoff darauf den Acet- 

 aldehyd zu Alkohol reduzierte: 



HCOOH -> C0 2 + H 2 ; CH 3 COH + H 2 = CH 3 CH 2 OH. 



Da sich diese Umsetzung unter gewöhnlichen Verhältnissen nicht merk- 

 lich vollzog, wurde versucht, sie katalytisch zu beschleunigen. Es wurde in 

 dem Metall Rhodium ein Katalysator gefunden, der diesen Vorgang wirklich 

 ermöglichte, indem er eine Zersetzung der Ameisensäure herbeiführte. Ameisen- 

 saures Natrium zerfiel in schwach saurer Lösung bei 60° in Berührung mit 

 Rhodium in der angegebenen Weise. Als in die Lösung Dämpfe von Acet- 

 aldehyd eingeleitet wurden, konnte nach Abbrechung des Versuches nach etwa 

 drei Stunden, konstatiert werden, dass 60 — 70 % des Acetaldehyds sich in 

 Alkohol umgewandelt hatten. Die Gärung von Zucker zu Alkohol ist al'-o 

 hiermit auf rein chemischem Wege bewerkstelligt worden. Dabei wurden 

 folgende zwei katalytisch beeinflusste Teilreaktionen durchlaufen: Zuerst wurde 

 Zucker durch die katalytische Wirkung der Hydroxylionen (Alkali) in Acet- 

 aldehyd und Ameisensäure gespalten, darauf fand die Umsetzung von Ameisen- 

 säure und Acetaldehyd zu Alkohol und Kohlensäure mit Hilfe des Katalysators 

 Rhodium statt. 



Das Auftreten kleiner Mengen von Milchsäure liess nun vermuten, dass 

 der Prozess auch einen anderen Verlauf nehmen könne. Es zeigte sich, dass 

 bei grösserer Konzentration der Hydroxylionen grössere Milchsäuremengen 

 gebildet wurden, die ihren Grund in einer anderen Spaltung des Zuckers 

 haben mussten. Doch ist bei genügender Entfernung des Acetaldehyds die 

 erste Reaktion unter gewöhnlichen Bedingungen die entschieden bevorzugte. 

 Verf. kommt daher für die Entstehung von Alkohol und Kohlensäure aus der 

 alkalischen Lösung der Zucker Dextrose, Fructose und Mannose zur Auf- 

 stellung folgenden Schemas: 



Dextrose < > Fructose _<_i ;.*" Mannose 

 Zwischenkörper (hypothetisch ) 



III 

 Harz usw. m- 



CHgCOH 



II 

 l -*• Milchsäure 



- HCOOH 



COo -f- CH3CH0OH. 

 Reaktion III findet bei ungenügender Entfernung des Acetaldehyds statt. 

 Reaktion II bei starker Alkalikonzentration. 

 Reaktion I ist Hauptreaktion bei mittlerer Konzentration des Alkalis. 



