628 Berichte über die phariuakognostische Literatur aller Länder. [214 



(12 mm Druck). Durch Kochen mit starker Natronlauge bildete sich daraus 

 oder auch aus dem Rohöle selbst neben einem Phenol vom Smp. 73 ° ein 

 Keton Cj 3 Hj 8 0, das isomer mit dem von Jackson und Menke aus dem Öl 

 isolierten Turmerol ist. Das über die Bisulfitverbindung gereinigte farblose 

 Keton wurde aus dem Rohöle in einer Menge von 50 °/ erhalten. Aus dem 

 Semicarbazon (Smp. 119,5 bis 120,5°) regeneriert hatte es folgende Eigen- 

 schaften: Sdp. 120 bis 120,5" (10 mm Druck), d20° 0,9508; stark optisch aktiv. 

 Derivate: Oxim, Sdp. 159° (11 mm Druck), Phenylhydrazon, Smp. 90 °, p-Brom- 

 phenylhydrazon, Smp. 71 ü , Benzylidenverbindung, Smp. 102 ü , Piperonalderivat, 

 Smp. 113 °. Unter den Oxydationsprodukten des Ketons mit Permanganat 

 wurden Terephthalsäure und p-Methylacetophenon aufgefunden; mit Hypobromit 

 entstand aus dem Keton neben einer Oxysäure C^H^Os, Smp. 150°, eine 

 Säure CtoH^Oo, Smp. 33 bis 34 °, die bei der Oxydation mit Permanganat eine 

 Dicarbonsäure C 12 H 14 4 , Smp. 228 °, lieferte. In dem Vorlauf des aus dem Öl 

 erhaltenen Spaltungsproduktes wurde Phellandren nachgewiesen (Nitrit, Smp. 

 1(18°), das von uns bereits früher in dem Öle aufgefunden war. 



Zedernholzöl. Über dieses Öl liegen ausser Beobachtungen aus 

 älterer Zeit Untersuchungen von Rousset vor, über die von uns seinerzeit 

 ausführlicher berichtet wurde. 



Neuerdings unterwarfen F. W. Semmler und A. Hoffmann den im Öl 

 enthaltenen Kohlenwasserstoff, das „natürliche Cedren", einer näheren Unter- 

 suchung, deren Ergebnisse mit denen Roussets nicht übereinstimmen. 



Für Rohcedren fanden Semmler und Hoff mann folgende Eigenschaften: 

 Sdp. 124 bis 120° (12 mm Druck), diso 0,9354, «d — 55°, nD 1,50233. Dieses 

 Rohcedren bestand zum grössten Teil aus einem einfach ungesättigten, 

 tricyclischen Sesquiterpen, dem Cedren, Ci 5 H 24 , daneben enthielt es noch 

 geringe Anteile von schwächerem Drehungsvermögen. 



Das Cedren wurde mit Permanganat in Acetonlösung oxydiert und die 

 entstandenen indifferenten Produkte durch fraktionierte Destillation getrennt. 

 In einer Ausbeute von 12 bis 15 °/ wurde Cedrenglycol, C 15 H 26 2 erhalten; es 

 kristallisiert aus Aceton in grossen, säulenförmigen Prismen, Smp. 160°; Sdp. 

 ]S(i bis 187° (12 mm Druck); diso 1,053 im überschmolzenen Zustand. Das 

 Glycol ist sublimierbar, reagiert nur träge mit Essigsäureanhydrid, gibt beim 

 Erwärmen mit verdünnter Schwefelsäure eine Trübung und ist sehr beständig 

 gegen Permanganat. Dieser Körper dürfte zum Nachweis des Cedrens ge- 

 eignet sein. 



Neben dem Glycol bildete sich eine Verbindung C ls H 24 2 , die Semmler 

 und Hoffmann als einen Ketoaldehyd oder ein Diketon ansprechen, Sdp. 165 ° 

 (10 mm Druck), diso 1,055. Aus dem Disemicarbazon (Smp. 234°) Hess sich 

 mit Phthalsäureanhydrid die zugrunde liegende Substanz nicht unzersetzt 

 regenerieren. Die gleiche Verbindung entstand bei der Oxydation des Cedrens 

 mit Ozon bei Gegenwart von Wasser. 



Hauptsächlich entstanden bei der Oxydation des Cedrens mit Permanganat 

 Produkte saurer Natur, aus denen eine Cedrenketosäure, C^Ho«^, isoliert 

 wurde, die bei 215 bis 222° (11 mm Druck) siedete (Semicarbazon Smp. 245°; 

 Oxim Smp. unscharf bei 60°, bei 100° Aufschäumen: Methylester, C ie Ho fi 3 . 

 Sdp. 160 bis 165" bei 8 mm Druck, diso 1,054, np 1,484, Semicarbazon Smp. 

 180°). Mit Bromlauge entstand aus der Ketosäure die Cedrendicarbonsäure, 

 C 14 Hoo0 4 . zähflüssiges Öl, Methylester. C lt; H 2(; 4 , Sdp. 105 bis 1730 (11 mm Druck); 

 diso 1,081: np 1.47936. 



