Säuren und Anhydride. 253 



lisirt, bildet ein weisses, krystallinisches Pulver, sublimirt bei 210», schmilzt bei 229"; sie 

 ist iu Chloroform und Aether schwer löslich. Cg Hß O4. Sie bildet gut charakterisirte Salze. 

 Gg H5K04-}-H2 0: in hübschen Prismen etc. Die Säure ist einbasisch und identisch mit 

 der Piperonylsäure. 



103. Matsmoto, Raeta Ukimori. Ueber Abkömmlinge der methylirten Protocatechusäare. 

 (Berichte d. Deutsch, ehem. Ges., S. 122.) 



Als Ausgangspunkt für die Synthese der zu besprechenden Verbindungen diente dem 

 Verf. die Protocatecliusäure, die man als Metaoxyparaoxybenzoesäure: G,, H^ (OH), ,^^ 

 GOOH aufzufassen hat. Die Veratrinsäure fDimethylprotocatechusäure): G^ H,j (0 . 

 GH3)2 /„, „ ) GOOH, dargestellt durch Oxydation von Methyleugenol mit Kaliumpermanganat 

 (s. Berichte d. Deutsch, ehem. Ges. 1875, S. 937) hat sich als identisch mit der aus den 

 Samen von Veratrum Sabadilla dargestellten Veratrinsäure ergeben und liefert letztere durch 

 CO, Abspaltung kein Veratrol, sondern Dimethylbrenzcatcchiu. Die reine Säure schmilzt 

 bei 174—175", scheidet sich bald in krystallwasserhaltigen , bald freien Krystallen ab, die 

 bei 140c.: 2100—2150 Theile, bei 100'^: 160-165 Theile Wasser zur Lösung nöthig haben. 

 Die Vauillinsäure Cg H3 (0 . CH3),,, (OH) GOOH dargestellt aus dem Coniferin, ferner 

 durch Oxydation des Vanillins, von Aceteugenol, Acetferulasäure und von Acethomovanillin- 

 säure, wird durch Digeriren mit HCl in Chlormethyl und Protocatechusäure zerlegt, schmilzt bei 

 2070 und braucht zur Lösung bei W 850-860 Theile, bei lOOO 39—40 Theile Wasser. 

 Ihre isomere Säure, die Isovanillinsäure Cg H3 (0H)„, (0 . CH3) COOH früher dar- 

 gestellt aus Hemipinsäure, wurde erhalten durch partielle Entmethylirung von Veratrin- 

 säure, in glänzenden, durchsichtigen, bei 250** schmelzenden Prismen, die sich bei 14" in 

 1650-1700 Theile, bei 100" in 155—160 Theilen Wasser lösen, in Alkohol und Aether 

 leichter, deren Alkalisalze in Wasser leicht löslich sind. Schmilzt man Bromveratrinsäure 

 mit Kalihydrat, so erhält mau aus der Schmelze Gallussäure: Cg Hj (OH)^ GOOH in 

 farblosen Krystallen, die bei 197-200'' schmelzen. 



104. Tiemann, F., u&d Kagajosi Nagai. Ueber Abkömmlinge der Eaffeesäure und der 

 Hydrokaffeesäure, sowie die Synthese der Kaffeesäure. (Berichte d. Deutsch, ehem. 

 Ges., S. 646.) 



Zur P'ortsetzung der Untersuchungen von T. (s. diesen Bericht 1876, S. 772) haben 

 Verf. sich bemüht, die Kaffeesäure synthetisch darzustellen. Sie gingen hierbei von der 

 Darstellung des Acetvanillins : Cg H3 (COH) , (OCHa)^,, (OCj H3O) aus und erhielten diesen 

 Körper aus Vanillinnatrium durch Behandeln mit einer ätherischen Lösung von Acetan- 

 hydrid in grossen platten Nadeln, die bei 77" schmelzen. Das Acetvanillin konnte nun 

 weiter durch Einwirkung von entwässertem Natriumacetat und Acetanhydrid in die Acet- 

 ferulasäure: Cg H3 (GH = GH — GOOH) (OGH3),,, (OC2 HaO)^ übergeführt werden. Dieselbe 

 bildet feine, bei 196—197" schmelzende XadeLn, die sich in Natronlauge mit gelber Farbe lösen 

 und nach dem Kochen und Zusatz von Salzsäure: Ferulasäure: GgH3 (GH = GH — GOOH) 

 (OCHj),,, (OH) liefern. Diese wurde in spröden, das Licht stark brechenden Prismen erhalten; 

 dieselben schmelzen bei 168 — 169", sind in Alkohol und Aether leicht, in kaltem Wasser 

 schwer löslich und stimmen mit der von HIasiwetz und Barth aus Asa fötida dar- 

 gestellten Säiu-e völlig überein. Sie bildet 2 Reihen von Salzen, färbt Fehling'sche Lösung 

 grün , reducirt sie beim Erwärmen. Durch reducirende Mittel liefert sie Hydroferulasäure : 

 Gg H3 (CH2 - CH2 — COOH) (OCH3),,, (OH)^, . Verf. haben nun durch Methylirung der 

 Ferulasäure, sowie der Kaffeesäure 2 Verbindungen dargestellt, die sich als völlig identisch 

 erwiesen, nähmlich als Dimethylkaffeesäure = Methylferulasäure: Cg H3 (GH = GH — GOOH) 

 (OCH3)2 „, j, Dieselbe bildet atlasgläuzende Nadeln, die bei 180—181" schmelzen, in Wasser 

 wenig, in Alkohol und Aether leicht löslich sind. Kaffeesäure, mit Acetanhydrid erhitzt, 

 liefert Diacetkaffeesäure Cg H3 (GH = GH - COOH) (OC2 H;,0)2 ,„. ,,. in feinen weissen Nadeln, 

 die bei 190-191" schmelzen. Dieselbe Verbindung wurde auch erhalten durch Erhitzen 

 von Protocatechualdehyd, frisch geschmolzenem Natriumacetat und Acetanhydrid und liefert 

 dieselbe durch Erhitzen mit Kalilauge Kaffeesäure, die mit der natürlich vorkommenden 

 identisch ist. 



