Päanzenstoffe. — Fette und fette Säuren, Wachsarten, zusammengesetzte Aether. 807 



110. L. V. Pieverling. Ueber Melissylalkohol (MelissiD) und einige seiner Umsetzungs- 

 prodUCte. (Lieb. Ann., Bd. 183, ö. 344.) 



Aus Carnaubu wachs hat der Verf. den Melissylalkohol nach verschiedenen, 

 von Story-Maskelyne ^) angegebenen Methoden dargestellt. Bei der ersten wird das Wachs 

 mit weingeistiger Kalilauge verseift , der Alkohol abdestillirt und die Seife in eine heisse 

 Lösung von Bleiacetat eingetragen. Aus dem Niederschlag wird nach dem Trocknen der 

 mitgefällte Melissylalkohol durch alkoholfreien Aether extrahirt. Bei der zweiten wird die 

 Seife durch Kochen mit salzsäurehaltigem Wasser zersetzt, das Gerinnsel abcolirt, getrocknet, 

 in kochendem Alkohol gelöst und zur Neutralisation der fetten Säuren mit Ammoniak ver- 

 setzt. Chlorbarium fällt dann die Säure, gemengt mit Melissylalkohol. Der Alkohol wird 

 abdestillirt, der Rückstand ziu: Entfernung des Chlorbariums öfters mit Wasser behandelt, 

 zuletzt getrocknet und mit Aether extrahirt, welcher das Melissin löst. Ausbeute ca. 11 "/o- 

 Das zu dieser Darstellung verwandte Rohmaterial wird zweckmässig zur Reinigung so lange 

 mit starkem Alkohol bei 20 — 25^ extrahirt, als dieser noch färbende und aromatisch riechende 

 Stoffe aufnimmt. Das durch Umkrystallisiren aus Aether gereinigte Melissin bildet leichte, 

 seideglänzende, weisse Nadeln; dieselben sind kaum löslich in kaltem Alkohol, Aether, 

 Benzol, Ligroin, wenig in kaltem Chloroform, lösen sich jedoch in der Wärme leicht in diesen 

 Lösungsmitteln. Dasselbe ist geruch- und geschmacklos, schmilzt bei 85" zu einem farblosen 

 Oel, welches bei 84" wieder zu einem weissen Wachs von krystallinischer Structur erstarrt. 

 Die bei der Analyse gefundenen Zahlen stimmen mit denen von Brodle ^} überein, und führen 

 zu der Formel CjoHgj 0. Durch Behandlung mit Phosphor und Jod bei 120^' wurde der 

 Alkohol in ein Jodür C30 Hg, J, durch Erhitzen mit Phosphorpentachlorid im zugeschmolzenen 

 Rohr auf dem Wasser bad in ein Chlorür C-^q H,,, Cl verwandelt. 



Diese Verbindungen sind dadurch wichtig , dass sie den Ausgangspunkt zur Dar- 

 stellung neuer Verbindungen bilden. So giebt das Chlorüi" beim Erhitzen mit coucentrirter 

 alkoholischer Lösung von einfach Schwefelkalium das Melissylhydrosulfür C31) Hgj . HS. 

 (Melissylalkohol , in welchem durch S ersetzt ist.) Durch längeres (24— SOstündiges) 

 Erhitzen von Melissyljodür im Ammoniakstrom bildeten sich die Amine des Melissylalkohols, 

 und zwar machte es der Stickstoffgehalt (1,73 "/n) wahrscheinlich, dass ein Gemenge von 

 Mono-, Di- und Triamin vorlag. Die basische Natur des Products ging aus seiner Fähigkeit, 

 mit Salzsäure und Platinchlorid Verbindungen einzugehen, hervor. Eine Isolirung der einen 

 oder andern Base ist wahrscheinlich sehr schwer ausführbar. 



Wird Melissin (10 Gr. 2 Stunden) mit der Sfachen Menge Kalikalk in einem am 

 Ende verschlossenen Glasrohr auf 220" erhitzt, so bildet sich unter Entwicklung von Wasser- 

 stoff Melissinsäure. Löst man die Masse in Salzsäure, so scheidet sich die Säure ab. 

 Ihre alkoholische Lösung wird durch Bleiacetat gefällt; wird der mit heissem Alkohol 

 gewaschene Niederschlag durch alkoholische Salzsäure zerlegt, so geht die Säure in Lösung 

 und ist dann leicht weiter zu reinigen. 



Die Melissinsäure krystallisirt aus alkohoMscher Lösung in seideglänzeuden 

 Schuppen, die unter dem Mikroskop concentrische Nadelgriippen bilden; sie schmilzt bei 88,5", 

 ist in Aether wenig , leicht in kochendem Alkohol löslich. Sie besitzt in alkoholischer 

 Lösung schwachsaure Reaction. Die Zusammensetzung der Säure ist C,,, Hgo O2. Die Analyse 

 der Salze und Aether zeigt, dass 1 H durch Metalle öder einwerthige Atomgruppen ersetzbar ist. 



Freies Melissin konnte im Carnaubawachs nicht nachgewiesen werden; jedoch ent- 

 hält dasselbe noch eine kleine Menge eines niedrigen, bei 80'J schmelzenden Alkohols, dessen 

 Zusammensetzung der Formel C27 Hjg sehr nahe entsprach, so dass der Verf. nicht ansteht, 

 denselben als Cerylalkohol zu bezeichnen. 



111. J. H, van't Hoff. Die Identität von Styrol und Cinnamol; ein neuer Körper aus 

 Styrax. (Her. d. d. ehem. Ges. IX, S. 5.) 



Berthelot^) hatte gezeigt, dass Styrol aus Styrax, CgHs — CH = CH2, optisch 

 activ (— 3") sei. Da das aus Zimmt säure dargestellte Styrol (Cinnamol) optisch inactiv 

 ist , so war damit die bisher angenommene Identität beider wieder in Zweifel gezogen. 



*) Chem. Soc. J. VH, p. 87. ') Lieb. Ann., Bd. 71, S. 147. *J Berthelot, Compt. rend. LXIII, p. 818. 



