Pflanzenstoffe. — Aldehyde, Phenole, Chmone und verwandte Körper. 77I 



Richtigkeit dieser Annahme. Dieser wird mm durch den Verf. geführt und wir beschränken 

 uns darauf, das Wichtigste daraus hervorzuheben. 



Führt man an Stelle von H in der (OH)-gruppe des Eugenols das Alkoholradikal 

 C2H5 ein, so erhält man das Aethyleugenol (Eugenäthyläther), eine farblose, bei 254'' 

 siedende Flüssigkeit von angenehmem, entfernt an Nelken erinnerndem Geruch. 



Bei der Oxydation mit saurem chromsaurem Kali und Schwefelsäure liefert dieselbe 

 neben Essigsäure eine zweite Säure, die Aethmethoxybenzoesäure, welche von Grabe 

 und Borgmann *) bereits erhalten , aber nicht näher untersucht wurde , und welche auch 

 identisch ist mit der von Ferd. Tiemann^) beschriebenen Aethylvanillinsäure. 



Die Constitution der hier in Rede stehenden Verbindungen ist aus folgender Zusammen- 

 stellung deutlicher zu entnehmen: 



OH C2 Hj C2 H5 



Cg H3 CH3 Cg H3 CH3 Cg H3 CHo 



C3H5 C3H5' COOK 



Eiigeuul Aethyleugenol Aethj'lmethoxybeuzoeBäure. 



Die Oxydation des Aethyleugenols zu Aethmethoxybenzoesäure imd Essigsäure findet 

 statt nach der Gleichung: 



C12 Hjg O2 + 0/| = CioH,2 0| -f- C2 H^ 0,. 



Die Bildung der Essigsäure kann nur auf Kosten der zerstörten Seitenkette C3 Hg 

 erfolgen; sie wird nur erklärlich, wenn wir darin eine fertig gebildete Methylgruppe CH3 

 annehmen. Dieser Forderung genügt aber am einfachsten die Annahme, dass jene Gruppe 

 C3 Hg die Constitution — CH = CH — CH3 besitze. Auf diese Weise wurde die Richtig- 

 keit der Erlenmeyer'schen Ansicht über die Constitution des Eugenols bestätigt, welche also 

 avn vollständigsten durch folgende Formel dargestellt wird: 



— OH 

 Cg H3 - GH.. 



- CH = CH - CH3 



Unbestimmt blieb nun noch, in welcher relativen Stellung sich die drei hier an- 

 genommenen Seitenketten befinden. Obgleich die bekannte Thatsache, dass Eugenolkalium 

 beim Schmelzen mit Kalihydrat Protocatechusäure liefert , wahrscheinlich machte, dass auch 

 das Eugenol der Protocatechusäure reihe angehöre, so war es doch erwünscht, noch 

 weitere Beweise hierfür zu haben. 



Auch diesen Beweis liefert der Verf., indem er die von Eugenol abgeleitete Aethmeth- 

 oxybenzoesäure , welche für diesen Zweck nach der Methode von Grabe und Borgmann 

 (1. c.) dargestellt wurde , durch Behandlung mit Jodwasserstoff in eine Dioxybenzoesäure 

 verwandelte, welche sich als identisch mit Protocatechusäure erwies. Bei diesem Process 

 wird zugleich Jodmethyl und Jodäthyl gebildet, wie folgende Gleichung deutlicher zeigt: 

 OC H3 OH 



Cg H3 OC2 H5 + 2 HJ = Cg H3 OH -f C2 Hg J + CH, J 

 CO OH CO OH 



Aethmethoxy- Protocatechu- Jodäthyl Jodmethyl. 



benzoesäure säure 



Die drei Seitenketten des Eugenols besitzen demnach dieselbe relative Stellung 

 (1:3: 4), wie die der Protocatechusäure. 



Dadurch trat das Eugenol zugleich in eine nähere Beziehung zu den Abkömmlingen 

 des Coniferins, dem Vanillin etc. , welche sich vielleicht durch Ueberführung des Eugenols 

 in eines dieser Derivate bestätigen Hess. In der That beobachteten die Verf., als sie Eugenol 

 unter gewissen Bedingungen mit saurem chromsaurem Kali und Schwefelsäure oxydirten, die 

 Bildung einer geringen Menge brauugefärbter Krystalle vom Geruch des Vanillins, welche 

 schon unter siedendem Wasser schmolzen. Ihrer geringen Menge wegen konnten sie bisher 

 noch nicht näher untersucht werden. 



25. Ferd. Tiemann. lieber eine Bildungsweise der Vanillinsäure und des Vanillins ans 

 Eugenol, sowie über die Synthese der Ferulasäure. (Ber. d. d. ehem. Ges. IX, S. 52.) 



Mit Bezug auf die von Erlenmeyer mitgetheilten Untersuchungen Wassermann's 



') Grabe und Borgmann, Lieb. Ann., Bd. 158, S. 282. 

 ') Ferd. Tiemanu, Ber. d. d. ehem. Ges. VIII, S. 1130. 



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