768 Physiologie. — Chemische Physiologie, 



Beim Erhitzen für sich schmilzt die Substanz und sublimirt zum kleinsten Theil unzersetzt. 

 Mit Kalk erhitzt, scheint Benzol zu entstehen. Die über Schwefelsäure getrocknete Substanz 

 gab 110" nach 13,9— 14,6 '% Wasser ab; die getrocknete Substanz ergab bei der Analyse 

 C = 61,29 o/o ; H = 4,76 "/q. Die Verbindung ist Stickstoff- und aschenfrei. 



IV. Sclerokrystallin. Die Darstellung ist beim Scleroxanthin beschrieben. Es 

 empfiehlt sich, wenn es auf die Gewinnung dieses Körpers ankommt, die Extraction mit 

 Aether länger fortzusetzen. Von Scleroerythrin kann es durch kalten Weingeist, von Sclero- 

 xanthin durch kalten Aether befreit werden. Aus siedendem Chloroform erhält man es 

 krystallisirt in verfilzten haarförmigen Massen von blassgelblicher Farbe. In kaltem und 

 heissem Vv'asser ist es unlöslich, in absolutem Alkohol in der Kälte schwer, in der Wärme 

 etwas leichter löslich, in Chloroform und Aether ist es in der Wärme leicht löslich. 



Das Verhalten gegen Rcagentien stimmt mit dem des Sclerokrystallins überein. Beide 

 Körper stehen in einer nahen Beziehung, die sowohl aus der Aehulichkeit ihrer Zusammen- 

 setzung, wie aus der Möglichkeit, beide ineinander überzuführen, erhellt. Die hinreichend 

 lang über Schwefelsäure getrocknete Substanz ist fast wasserfrei und ergab, bei 110" 

 getrocknet, bei der Analyse C rr: 61,11 ; H = 4,91 , annähernd entsprechend der Formel 

 t^io Hjo O4. 



Das Scleroxanthin entspricht dagegen unter Berücksichtigung des nach dem Trocknen 

 über Schwefelsäure noch vorhandenen Wassers annähernd der Formel Cjq Hjo 0^ -f H2 

 (9,4 0/0 Wasser) oder 2 (C,o H,o 0-J -J- 3 H2 (14 o/« Wasser). 



Wenn auch die endgiltige Feststellung der wahren Zusammensetzung noch der 

 Zukunft vorbehalten bleibt, so ist doch das Scleroxanthin jedenfalls ein Hydrat des Sclero- 

 krystallins. Beim Uebergiessen mit Chloroform, oder beim Krystallisiren aus wasserhaltigem 

 Aether verwandelt sich Scleroxanthin in Sclerokrystallin. Beim Krystallisiren von Sclero- 

 krystallin aus heissem Aether beim Abkühlen und Verdunsten und besonders leicht durch 

 warmen 80-procentigen Weingeist verwandelt sich dagegen Sclerokrystallin in Scleroxanthin. 



V. Sclerotinsäure. Wenn man aus dem mit Alkohol und Aether erschöpften 

 Mutterkorn ein wässeriges Extract bereitet und dieses der Dialyse unterwirft, so erhält 

 man ein sehr wirksames Diffusat, aus welchem sich nach dem Concontriren durch Wein- 

 geistzusatz ein salzhaltiger Niederschlag abschied, wenn die Lösung die Stärke eines 75- bis 

 80-procentigen Weingeists angenommen hatte. 



Der Rückstand auf dem Dialysator ist durch Weingeist schon bei einer Stärke von 

 45— 50"/^ Alkohol fällbar und reagirt der Niederschlag ebenso wie derjenige des Diifusats 

 auf Frösche. Wasser löst ihn zu einer schleimigen Flüssigkeit. 



Hieraus folgte nun die Anwesenheit von zwei wirksamen Substanzen im Mutterkorn, 

 von denen die eine (Sclerotinsäure) sich als ein Krystallo'idkörper verhält und nur durch 

 stärkeren Alkohol fällbar ist, während die andere schleimige Materie (Scleromucin) sich als 

 Colloid verhält und schon durch Weingeist von 45 % gefällt wird. 



Die Verf. beschäftigten sich zunächst mit der Darstellung der Sclerotinsäure. Wegen 

 ihrer sauren Eigenschaften hat dieselbe Neigung, Basen zu binden, und konnte bisher nicht 

 aschenfrei erhalten werden, da auch die Anwesenheit von saurem Kaliumphospbat in den 

 Extracten Schwierigkeiten bereitet. Das beste Piesultat erhielt er durch Extrahiren fein 

 gepulverten Mutterkorns durch reines Wasser, Concentriren der vereinigten Extracte im 

 luftverdünnten Raum, Fällen mit einem gleichen Volumen von 95 "/„ Weingeist, wodurch 

 nach 24— 48 -stündigem Stehen auf Eis Scleromucin nebst Salzen gefällt wird. Die davon 

 filtrirte Flüssigkeit wird nun mit einem Ueberschuss von starkem Weingeist versetzt, welcher 

 sclerotinsäure Salze ausscheidet. Um die Säure möglichst aschenfrei zu erhalten, löst man 

 die mit 80 % Alkohol ausgeknetete Masse in 40 ^% Weingeist , fügt etwas Salzsäure (auf 

 lOOC-C- ca. 5—6 Gramm Säure von 1,1 sp. G.) hinzu und fällt abermals durch stärkeren 

 Weingeist. Auf diese Weise kann der Aschengehalt auf 2 — 3"/,^ reducirt werden. 



Man erhält die Sclerotinsäure beim Trocknen über Schwefelsäure in Lamellenform, 

 gelbbraun, hygroskopisch, geschmack- und geruchlos ; sie reagirt nur schwach sauer und 

 zersetzt kohlensauren Kalk träge. Die Lösung wird gefällt durch Bleiessig, besser durch 

 ammoniakalisches Bleiacetat; eine Trübung in concentrirten Lösungen bewirken Quecksilber- 



