Pflanzenstoffe. — Pflauzei^säuren. 761 



11. A. C. Oudemans jr. lieber den Milchsaft von Plumiera acutifolia und die Plumiera- 

 säure. (Lieb. Ann., Bd. 181, S. 154.) 



Altheer ') hatte bei Untersuchung des Milchsaftes drei Verbindungen von sauren 

 P^igeuschaften isolirt, welche er als resp. «-, ß-, y-Plumierasäure bezeichnete. De 

 Vrij hat den Saft während seines Aufenthalts auf Java frisch untersucht und theilte dem 

 Verf. u. A. Folgendes brieflich darüber mit: Der nach langer Trockniss gesammelte frische 

 Saft reagirt sauer, congulirt bald unter Abscheidung einer kautschukartigen Masse. Beim 

 Eindampfen hinterliess er bei 100^ 30,5 "/o Kückstand. Benzol löst ein Gemenge von 

 mindestens 3 Körpern , wovon der eine kautschukäbnlich , der zweite ein klebriges , der 

 dritte ein farbloses sprödes Harz. Letzteres , welches den grössten Theil des Gelösten aus- 

 macht, ist rechtsdrehend, in Alkohol löslich. In Benzol ungelöst blieb das Kalksalz einer 

 organischen Säure, deren Verhalten es ihm wahrscheinlich machte, dass a-, ß-, y-Plumiera- 

 säure nur verschiedene Kalksalze ein und derselben Säure waren , eine Ansicht, welche 

 auch durch die Untersuchungen des Verf. bestätigt wird. 



Mit 700 Gr. des ihm von de Vrij übergebenen Milchsaftes hat der Verf. auf's Neue 

 die Darstellung der Plumierasäure und ihrer Salze unternommen. Das Material wurde 

 zuerst mit Petroleumäther extrahirt, der Rückstand durch Kochen mit Wasser, zuletzt unter 

 Zusatz von verdünnter Essigsäure gelöst und mit Thierkohle entfärbt Beim Abkühlen der 

 Lösungen schieden sich Calciumsalze der Plumierasäure in verschiedenen Formen ab. 



Zur Isoliruug der Säure wurden die Calciumsalze durch Kochen mit kohlensaurem 

 Kalium zersetzt-, die filtrirte Lösung dann mit Schwefelsäure angesäuert und mit Aether 

 ausgeschüttelt. Die nach dem Verdunsten des letzteren bleibende Säure wurde durch 

 Krystallisation aus Wasser gereinigt. 



Die Plumierasäure (a-Plumierasäure von Altheer) krystallisirt aus warmer 

 concentrirter wässeriger Ijösung in mikroskopischen Krystallhaufen. Sie ist in kaltem Wasser 

 'wenig, sehr leicht in Alkohol löslich. Chloroform nimmt sie schwer, Aether ziemlich leicht, 

 aber langsam auf. Die Säure schmilzt bei 139*^ und wird beim stärkeren Erhitzen bald 

 zersetzt. Die Analysen führten mit Rücksicht auf die in den Salzen vertretene Zahl von 

 H-Atomen zur Formel Cjo Hjo O5. 



Die Analyse der Salze lehrte, dass in der Plumierasäure, wenn deren P'ormel 

 C10H10O5 angenommen wird, 4 H-Atorae durch Metalle ersetzt werden können. Folgende 

 Salze hat der Verf. analysirt und näher beschrieben: 



Tetrakaliumplumierat . . . . Cjq Hg K4 O5 -j- 3 H, 

 Monocalciumplumierat . . . . Cj Hg ca^) O5 -j- 2 H2 



Dicalciumplumierat C,üHgCa05 -|- 5 H, 



Tricalciumplumierat ..... C^q H, caj O5 mit 4 resp. 5 Hj 

 Disilberplumierat . .' . . . . C,oHgAg205 -f H2 



Trisilberplumierat CjoH^AgaOs + I1/2 Hj 



Die Triammoniumverbindung verliert beim Trocknen über Schwefelsäure Ammoniak 

 und geht in Diammoniumsalz über. Von den 4 durch Metalle ersetzbaren H-Atomen kann 

 (mit Rücksicht auf den 0- Gehalt der Säure), nur eines in Form von Carboxyl CO OH vor- 

 handen sein, während die andern drei in Form von Hydroxyl (OH) anzunehmen sind. 



Weitere Beiträge zur Aufklärung der Constitution der Säure hat der Verf. durch 

 das Studium des chemischen Verhaltens zu geben gesucht, welches aus Mangel von Material 

 unvollständig bleiben musste. Bei der Oxydation mit chromsaurem Kali und Schwefelsäure 

 entsteht neben Ameisensäure eine neue Säure Cg Hg 0.,. 



Dieselbe ist in Wasser schwer, in Alkohol und Aether leicht löslich, schmilzt über 

 240", lässt sich unzersetzt sublimiren. Bei der Reduction der Plumierasäure mit Natriurn- 

 amalgam, welche nur nach längerem Erwärmen auf dem Wasserbad vollständig ist , nimmt 

 dieselbe 2H auf und verwandelt sich in die Dihydroplumierasäure CjqHjjOs. Letztere ist 

 in kaltem Wasser leicht löslich und wird auch von Alkohol und Aether aufgenommen. 



*) Geneeskundig Tijdschrift voor Nederlaodsch Indie 10 (u. s. ö) 183, 

 3) ca ^ V, Ca. 



