190 Heinrich Lüers 



thylazetats genannt. Methj'lazetat zerfällt bekanntlich in wässeriger 

 Lösung nach der Gleichung 



CH3 . COO . CHs + HÖH ^ CH3 . COOH + CH3OH 

 Der Gleichgewichtszustand hängt ab von der Menge der aufeinander 

 reagierenden Substanzen und der Temperatur. Die Gegenwärt von 

 Wasserstoffionen beschleunigt den Vorgang außerordentlich, besonders 

 wenn man höhere Temperaturen wählt. Den zeitlichen Verlauf der 

 Reaktion kann man dadurch verfolgen, daß man von Zeit zu Zeit Proben 

 aus der Flüssigkeit entnimmt und titrimetrisch die Menge der erstandenen 

 freien Säure ermittelt. Aus den auf solche Weise erhaltenen Zahlen 

 läßt sich dann die Verseifungskonstante, welche der H'-Ionenkonzentration 

 proportional ist, nach folgender Beziehung ermitteln: 



-i| = k.(C-x), 



d. h die im Zeitteilchen dt umgewandelte Menge dx des Esters muß 

 der jeweils herrschenden Konzentration an unverseiftem Ester proportional 

 sein. Das negative Vorzeichen bedeutet, daß es sich hier um eine Ab- 

 nahme der Esterkonzentration handelt, k ist eine Konstante, die Ver- 

 seifungsgeschwindigkeitskonstante. Für den praktischen Gebrauch wird 

 die Gleichung durch Integration am besten umgeformt in 



k - 1 In 5^ oder log Co - log C. 

 ^ ~ t ^"^ Ct ""^^ 0,4343 . t 



worin t die verstrichene Zeit, Co die Anfangskonzentration, Ct die Kon- 

 zentration des Esters bei der Zeit t und 0,4343 der Umrechnungsfaktor 

 des natürlichen Logarithmus mit der Basis 2,718 . . . auf den dekadischen 

 Logarithmus mit der Basis 10 bedeutet. Zur Umrechnung der Kon- 

 stanten auf den Säuregrad ermittelt mau unter Zuhilfenahme einer' be- 

 kannten verdünnten Säurelösung die Konstante, welche beispielsweise 

 einer Lösung von 1 g H" im Liter entspricht. 



Diese eben beschriebene Methode der Esterverseifung ist von 

 Theodor Paul bereits mit bestem Erfolg zur Messung des Säuregrades 

 im Wein durchgeführt worden^). 



Ein Nachteil der Methode besteht vor allem darin, daß sie bei 

 niedrigen Säuregraden sehr lange Zeit, oft Tage in Anspruch nimmt. 

 Der Anwendbarkeit sehr hoher Temperaturen ist dadurch eine Grenze 

 gesetzt, daß die meisten Lebensmittel bei solchen Temperaturen tief- 

 greifende Änderungen ihres Gleichgewichtszustandes erleiden. 



') Th. Paul und A. Günther, Arbeiten aus dem Kaiserlichen Gesundheitsamt, 

 XXIII, Heft 1, 1905 und XXIX, Heft 1, 1908. 



