Die Bestimmung der Wasserstoffionenkonzentration usw. 191 



In der Gegend von etwa 10"^ n Wasserstoffionen dürfte die Grenze 

 ihrer Anwendbarkeit liegen. Auch Neutralsalze vermögen bei niedrigen 

 Säuregraden ihren Einfluß in mehr oder minder starkem Maße geltend 

 zu machen. 



Die zweite Methode, auf dem gleichen Prinzip beruhend, ist die 

 von B redig und Fränkel^) studierte Spaltung des Diazoessigesters 

 durch H -Ionen in Stickstoff und Glykolsäureester nach der Gleichung 



N2 . CH . COO . C2H5 + H2O = Ns + CH2OH . COOC2H5 



Der Zerfall dieses Esters wird von Wasserstoffionen in wesentlich 

 höherem Maße beschleunigt, als es bei der analogen Esterverseifung 

 und der gleich nachher zu besprechenden Zuckerinversion der Fall ist. 

 So soll nach Bredig bei einer [H] = 2 X 10~^ und einer Temperatur 

 von 20° schon in ^U Stunden die Hälfte des Esters zerfallen sein. Die 

 zeitliche Verfolgung des Prozesses gestaltet sich durch gasvolumetrische 

 Messung des in Freiheit gesetzten Stickstoffs sehr einfach. Da die 

 Reaktion ebenso wie die zuerst erwähnte Esterverseifung eine solche 

 erster Ordnung ist, gilt für sie das gleiche mathematische Gesetz wie 

 für diese. 



Bei der außerordentlichen Empfindlichkeit dieser Katalyse liegt es 

 nahe, die genannte Reaktion zur Säuregradbestimmung der Lebensmittel 

 vorzugsweise zu benutzen. Leider kommt hier aber ein Umstand in 

 Betracht, welcher die Anwendbarkeit der Methode für diesen besonderen 

 Zweck mehr als fraglich erscheinen läßt. 



Bredig und Fränkel fanden beim Studium des Neutralsalz- 

 einflusses auf die Esterspaltung, daß Neutralsalze die Ausbildung so- 

 genannter falscher Gleichgewichte verursachen, die sich durch ein zu 

 frühzeitiges Aufhören der Reaktion bemerkbar machen. Das Wasser- 

 stoff ion wird nach den Feststellungen Bredi,gs in einer Nebenreaktion 

 mit dem Säureanion verbraucht und damit die Hauptbedingung für die 

 Messung der Wasserstoffionenkonzentration, nämlich die Vermeidung 

 jeder Störung im bestehenden Gleichgewicht, nicht mehr erfüllt. In 

 bestimmten Fällen, besonders wenn einfache Lösungen vorliegen, kann 

 die Methode immerhin gute Dienste leisten, so hat z. B. van Dam mit 

 ihrer Hilfe die Bindung der Milchsäure an Kasein verfolgt. 



Als dritte Methode sei nun in dieser Gruppe noch die der Zucker- 

 inversion genannt, welche Wilhelm Ostwald „von allen bisher ver- 



') Bredig und Fränkel, Z. f. Elektrochemie 1905, 11, 525. 



