Die Bestimmung der Wasserstoffionenkonzentration usw. 193 



Auch müssen wir bei dieser Methode darauf Rücksicht nehmen, 

 daß wir außer der generellen katalytischen Fähigkeit des Wasserstoff- 

 ions eine solche für die undissoziierten Säuremoleküle und auch für die 

 übrigen Ionen in untergeordnetem Maße annehmen müssen. Der Ein- 

 fluß der undissoziierten Säuremoleküle äußert sich allerdings erst in 

 höheren Säurekonzentrationen. Dagegen tritt der Neutralsalzeinfluß bei 

 sehr niedrigen Säuregraden, wo man höhere Temperaturen anzuwenden 

 gezwungen ist, besonders in Erscheinung. Salze, welche die Anionen 

 stark invertierender Säuren besitzen, üben eine merkliche Inversion aus, 

 während die Salze schwächerer Säuren oftmals eine schützende Wirkung 

 auf den Zucker aufweisen. Man erklärt sich den Neutralsalzeinfluß 

 dadurch, daß man auch für die Neutralsalze bei den hohen Temperaturen 

 eine Hydrolyse annimmt, oder nach Ab egg und Böse dem Wasserstoff- 

 ion eine erhöhte Beweglichkeit in Gegenwart der Neutralsalze zuspricht, 

 was beide Forscher aus der erhöhten Diffusionsgeschwindigkeit der 

 Säure in Gegenwart von Neutralsalzen schlössen. 



Wie dem auch sei, wir müssen auf die Neutralsalzwirkungen auf. 

 jeden Fall Rücksicht nehmen, wenn der Salzgehalt unserer Lösungen 

 ein hoher und der Säuregrad ein besonders niedriger ist. 



Damit haben wir die Gruppe von Methoden erschöpft, welche auf 

 der Messung der H'-Ionenkonzentration durch Verfolgung der katalyti- 

 schen Beschleunigung chemischer Reaktionen beruhen, und wollen uns 

 nun kurz einer Methode zuwenden, welche aus der Arbeitsleistung, 

 speziell der Produktion elektrischer Arbeit, die aus 'einem chemischen 

 System gewonnen werden kann und der H'-Ionenkonzentration pro- 

 portional ist, für deren Berechnung Nutzen zieht. Es ist dies die 

 Methode der Konzentrations- oder Gasketten. Über ihre theoretischen 

 Grundlagen muß ich mich kurz fassen^): 



Wenn ein Metall in eine Flüssigkeit taucht, nimmt es gegen diese 

 ein elektrisches Potential an. 'Nach der Nernstschen Theorie wird 

 dem Metall die Fähigkeit zugeschrieben, mit positiver Elektrizität ge- 

 ladene Atome, die sogenannten Ionen in die Lösung zu senden, indem 

 es selbst mit freier negativer Elektrizität geladen zurückbleibt. Um- 

 gekehrt haben die in der Lösung befindlichen Ionen das Bestreben, sich 

 als unelektrische Metallatome auf der Oberfläche des Metalls nieder- 

 zuschlagen, indem sie das Metall positiv aufladen. Elektrolytischer 



') Ausführlicher bei L. Michaelis, Die Wasserstoffionenkonzentration und 

 S. P. L. Sörensen: Aher-Spiro: Ergebnisse der Physiologie 1912. 



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