194 Heinrich Lüers 



Lösung-sdruck und Entladuiigsdruck der gelösten Ionen stehen einander 

 gegenüber. Aus beiden Kräften resultiert das wirkliehe Potential im 

 einzelnen Fall, Der elektrolytische Lösungsdruck ist für ein und das- 

 selbe Metall bei gegebener Temperatur eine konstante Größe. Der 

 Entladungsdruck ist abhängig vom osmotischen Druck in der Lösung 

 oder, wenn wir es mit verdünnten Lösungen zu tun haben, von ihrer 

 lonenkonzentration. Daraus folgt die wichtige Tatsache, daß das Po- 

 tential des Metalles gegen eine Flüssigkeit bei konstanter Temperatur 

 nur von der Konzentration der in der Lösung vorhandenen Ionen des 

 gleichen Metalles abhängt und wir somit aus der Größe des Potentials 

 einen Rückschluß auf die lonenkonzentration ziehen können. In der 

 praktischen Ausführung bedient man sich zur Feststellung dieses Po- 

 tentials folgender Anordnung: 



Da wir Wasserstoffionen messen wollen, benützen wir eine Wasser- 

 stoffelektrode, welche aus einem Stück Platinblech oder Draht, der 

 oberflächlich elektrolytisch mit Platinschwarz üljerzogen ist, hergestellt 

 ist. Diese Elektrode taucht zum kleineren Teil in die zu untersuchende 

 Flüssigkeit und befindet sich mit dem oberen größeren Teil in einem 

 mit Wasserstoff erfüllten Raum. Sie stellt also gewissermaßen eine 

 Elektrode aus dem Metall-Wasserstoff dar, da nach einem physikalischen 

 Gesetz Elektroden aus einem edleren und unedlen Metall sich immer 

 so verhalten, als ob sie nur aus dem unedlen Metall bestünden. 



Diese Wasserstoffelektrode wird nun mit einer Kalomelquecksilber- 

 Elektrode, die z. B. mit gesättigter Chlorkaliumlösung gefüllt ist, zu 

 einem galvanischen Element verbunden. Zur Verbindung beider dient 

 gesättigte Kaliumchloridlösung, durch welche das Diffusionspotential an 

 der Berührungsstelle der beiden Elektrodenflüssigkeiten vernichtet wird. 

 Man hat nun die elektromotorische Kraft des so zusammengesetzten 

 Elementes zu messen, wozu man sich des bekannten Kompensatious- 

 verfahrens von Poggendorf-Du Bois-Reymond bedient. Ein Meß- 

 akkumulator arbeitet auf einem Meßdraht aus Platiniridium, ihm wird 

 in einem Nebenstromkreis ein Weston- Normalelement von bekannter, 

 unveränderlicher Spannung entgegengeschaltet und mit Hilfe eines Meß- 

 instrumentes, z. B. eines empfindlichen Galvanometers oder eines Lipp- 

 mannschen Kapillarelektrometers, der Punkt der Stromlosigkeit der An- 

 ordnung auf dem Meßdraht gesucht, d. h. die Größe der Akkumulator- 

 spannung an der bekannten Spannung des Westonelementes gemessen. 

 An Stelle des Westonelementes wird jetzt die Gaskette eingeschaltet 

 und erneut der Punkt der Stromlosigkeit aufgesucht. Durch Division 



