32 Wothtschall: Die mikrochemischen Keaetionen des Solanin. V.l. 



längerem Gebrauch des Reagenzes bemerkte ich, dass die mikrochemische 

 Reaction auf das Solauin am besten und am sichersten nur mit dem 

 frisch bereiteten Reagenz gelingt. Allerdings erhielt ich vollständig be- 

 friedigende Reactionen auch mit dem eine Woche laug und noch länger 

 in mit Watte geschlossenen Glasröhrchen aufbewahrten Reagenz, ander- 

 seits aber kamen öfters Fälle vor, in denen das in fest verschlossenem 

 Glasgefässe aufbewahrte Reagenz (bei der Concentration 1 : 100 und 

 1 : 200 in Schwefelsäurebihydrat) sich schon am folgenden Tage grün 

 färbte, erstickendes Gas und schwefelgelben Niederschlag erzeugte und 

 keine Reaction ergab 1 . Dies hatte vielleicht seinen Grund in einer ge- 

 wissen Unreinheit der Schwefelsäure. In letzter Zeit, als ich eine 

 andere Schwefelsäure zu benutzen begann, bemerkte ich keine so schnelle 

 Zersetzung. Dem mag sein wie ihm wolle, da die Möglichkeit nicht 

 ausgeschlossen ist, negative Resultate nur wegen Untauglichkeit des 

 Reagenzes zu erhalten, wird es stets sicherer sein, frisch oder wenigstens 

 kürzlich bereitete Lösungen zu benutzen. Dabei fand ich es viel be- 

 quemer, auf einmal keine grosse Quantität des Reagenzes herzustellen, 

 wie es Mandelin anräth, sondern in folgender Weise zu verfahren : 



1. Ich bereitete separat eine Lösung des Trihydrats der Schwefel- 

 säure , indem ich 98 Gewichtsthcile der concentrirten H 2 S0 4 mit 

 36 Theilen H 2 mischte. 



2. Ich wog auf der chemischen Waage in kleine, 2 bis 3 cm lauge 

 Glasröhrchen eine ganze Reihe einzelner Portionen des vanadinsauren 

 Ammonium ab, ungefähr zu 1 cg oder 1 mg (so viel sich eben aus dem 

 Aufbewahrungsgefässe herausschütten liess), und bewahrte sie, auf den 

 Etiketten die jeweilige Quantität verzeichnend, festverschlossen auf. 



3. Wollte ich mit dem Reagenz arbeiten , so nahm ich eine von 

 diesen Portionen und löste sie in einer lOOOmal grösseren Menge des 

 fertigen Scliwefelsäuretrihydrats, welche auf einer gewöhnlichen Waage 

 abgewogen wird. 



Auf diese Weise konnte ich ohne besondere Umständlichkeit immer 

 das frische Reagenz zur Verfügung haben. 



') Es findet dabei wahrscheinlich eine Desoxydation der Vanadinsäure 

 statt, die überhaupt sehr leicht eintritt. Michaelis sagt, dass in der rothgelben 

 Lösung der Vanadinsäure in Salzsäure allmählich eine Desoxydation unter Aus- 

 scheidung von freiem Chlor und unter Grünwerden der Lösung stattfindet. 

 (Graham-Otto 1. c. Bd. II p. 1216). Ob nicht auch in diesem Falle analoge 

 Processe vorgehen? Eine genaue Antwort darauf konnte ich weder bei Gra- 

 ham-Otto noch in dem „Ausführlichen Lehrbuch der Chemie" von Roscoe und 



SciloRI.EMMER finden. 



